鉴别试验项目.ppt

例：VB1 一般鉴别试验 阴、阳离子的特殊反应 专属鉴别试验 丙二醇与二甘醇红外图谱比较 小结 1.掌握典型药物化学法、光谱法、色谱法鉴别的原理。 2.熟悉药物鉴别试验的项目和分类 思考题 1.药物的鉴别包括哪些项目? 2.药物的鉴别可采用哪些方法? 3．什么是一般鉴别试验和专属鉴别试验？ 药物分析 授课人：姚雪莲 概述 1 鉴别试验项目 2 鉴别方法 3 鉴别试验条件 4 第二章 药物的鉴别试验 一、概 述 药物的鉴别试验（identification test) 目的----判断药物的真伪，是药品质量检验的首要任务。 药典收载的鉴别试验----均为用来证实贮藏的药物是否为其所标示的药物 这些方法有一定的专属性，但不能赖以鉴别未知物。 对于原料药，还应结合性状项下的外观和物理常数，进行综合判断。 二、鉴别试验项目 性状（description） 鉴别（identification） 性状：反映了药物特有的物理性质。包括 外观----具体状态、晶型、色、臭、味 物理常数----mp、bp、 溶解度 【性状】本品为白色结晶或结晶性粉末，有微弱的特臭，味苦、干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分。本品在水中易溶，在乙醇中微溶，在乙醚中不溶。吸收系数 取本品，精密称定，加盐酸溶液（9→1000）溶解并定量稀释成每1ml约脯12.5μ g 的溶液，在246nm的波长测定吸光度，百分吸收系数为406～436。【鉴别】（1）取本品5mg，加氢氧化钠试液2.5ml溶解后，加铁氰化钾0.5ml与正丁醇5ml，强力振摇2分钟，放置使分层，上面的醇层显强烈的蓝色荧光，加酸使成酸性，荧光即消失，再加碱使成碱性荧光又显出。（2）本品的水溶液显氯化物的鉴别反应。 性状 溶解度 物理常数 有机药物 官能团反应。 无机药物 阴、阳离子的反应 依据某一类药物的化学结构和理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物真伪。 例如：钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应 取铂丝 盐酸润湿 粘取供试品 无色火焰中燃烧 火焰显各离子的特征色 钠离子 钾离子 钙离子 根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。是证实某一种药物的依据。 三、鉴别方法 常用的方法有：化学法、光谱法、色谱法 要求：专属，再现，灵敏，操作简便，快速 1、化学鉴别法---呈色，沉淀，荧光，气体 三氯亚铁----酚羟基（紫色） 重氮化-偶合----芳伯胺基（橙红） 茜素氟蓝法----有机氟化物（蓝紫色） 双缩脲----氨基醇结构（蓝紫色） Vitali反应----托烷生物碱类（深紫色） 四氮唑----肾上腺皮质激素类（红色或蓝色） 茚三酮----类似氨基酸结构（蓝紫色） 沉淀荧光反应 硝酸银----丙二酰脲类、氯化物、维C 银镜反应----异烟肼 氯化亚铜----葡萄糖 铜盐----磺胺类 三氯亚铁---苯甲酸盐 重金属离子----利多卡因 生物碱沉淀剂----氮杂环类 在硫酸性溶液中本身有荧光----硫酸奎宁 与适当试剂反应产生荧光----维B1的硫色素反应 气体反应 强碱处理----氨气 强酸处理----硫化氢气体 直火加热----碘蒸气 硫酸水解，加乙醇----醋酸乙酯香味 其他反应 使试剂褪色----如维C二氯靛酚反应；司可巴比妥钠与溴、碘试液的反应 测定生成物熔点----操作繁、费时、应用少 （二）光谱鉴别法 紫外鉴别法（uv） （1）λmax， λmin （2） λ-A （3） λ-吸收系数 （4）A λ1/A λ2 （5）化学处理后测定产物的光谱特征 应用举例 例：地蒽酚的鉴别试验 取含量测定项下的溶液扫描240 ～400nm范围，在257、289与356nm的波长处有最大吸收。规定： A257/A289应为1.06 ～1.10 A356/A289应为0.90 ～ 0.94 对于一个药物多个吸收峰的峰值相差较大时，采用单一浓度不易观察到全部吸收峰，可采用两种浓度的供试液分别测定其最大的吸收波长。 红外光谱法（IR） 红外光谱鉴别法是一种专属性强、应用广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。主要用于组分单一、结构明确的原材料，特别适合于用其他方法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品 测定方法： 标准图谱对照法（ChP） 对照品比较法（USP） 中国药典试样制备方法 用于固体----（溴化钾）压片法、糊法 用于液体----膜法、溶液法 测定前应录制聚苯乙烯薄膜光谱图，并与标准图谱对照，以检查仪器性能。 应用举例 例：齐二药事件，将”二甘醇”代替“丙二醇”辅料用于“亮菌甲素注射液”生产 ,导致严重不良反应。 （三）色谱鉴别法