四环三萜.ppt

▲ 化学性质 三萜皂苷与甾体皂苷的理化区别（补充） ◇ Liebermann-Burchard反应 加热产生黄-红-紫 - 兰 甾体皂苷：绿色 三萜皂苷：紫红色 ◇ Rosen-Heimer反应 显红色 甾体皂苷：60℃ 三萜皂苷：100℃ ◇ 沉淀反应 甾体皂苷：碱式乙酸铅 三萜皂苷：乙酸铅、碱式乙酸铅 ◇ 发泡性 分别加入5ml0.1mol/lHCl及0.1mol/lNaOH于两试管中，各滴加三滴中药水提液，振摇1分钟 甾体皂苷：碱液管的泡沫较酸液管持久 三萜皂苷：两管泡沫持久相同 ◆ 皂苷的水解 ◇ 酸水解 酸水解时，易引起皂苷元发生脱水、环合、双键转位、取代基移位、构型转化等而生成人工产物，得不到原始皂苷元，如欲获得真正皂苷元，则应采用两相酸水解、酶水解或Smith降解等方法。 ◇ 乙酰解 将化合物的全乙酰化物在BF3催化下用乙酸酐使苷键裂解，得到全乙酰化寡糖和全乙酰化苷元。 ◇ Smith降解 条件比较温和，许多在酸水解中不稳定的皂苷元可以用此法获得真正的皂苷元。 ▲ 化学性质 ◇ 酶水解 对酸碱均不稳定，用NaIO4降解也易被破坏的皂苷，可采用酶水解 。 ◇ 糖醛酸苷键的裂解 光解法，四乙酸铅-乙酸酐法，微生物转化法 ◇ 酯苷键的水解 酯键的皂苷易被NaOH/H2O碱水解，常采用LiI在2，6-二甲基吡啶/甲醇溶液中与皂苷一起回流。 ◆ 皂苷的水解 ▲ 化学性质 ▲ 溶血作用 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用，若将其水溶液注射进入静脉中，毒性极大，低浓度就能产生溶血作用，因此皂苷通常又称为皂毒类(sapotoxins)。 溶血指数：指在一定条件(等渗、缓冲及恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度。 机理：多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物。破坏了血红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象。 ● 提取* ◎ 醇类溶剂提取法* ◎ 酸水解有机溶剂萃取法 ◎ 碱水提取法 ● 分离* ◎ 分段沉淀法 ◎ 胆甾醇沉淀法 ◎ 色谱分离法* ○　吸附柱色谱法 ○ 分配柱色谱法 ○ 高效液相色谱法 ○ 大孔树脂柱色谱 ○ 凝胶色谱法 ★ 提取与分离* ★ 提取与分离* ● 提取* ◎ 醇类溶剂提取法* 药材粗粉 甲醇或乙醇提取 提取液 回收溶剂 浓缩液 加水，分别用石油醚、氯仿或乙醚及水饱和正丁醇萃取 石油醚液 氯仿或乙醚液 正丁醇液 水液 (亲脂性杂质) (游离三萜类化合物) 回收溶剂，蒸干 (水溶性杂质) 总皂苷 ? ◎ 酸水解有机溶剂萃取法（皂苷元） 将植物原料在酸性溶液中加热水解，过滤，药渣水洗后干燥，然后用有机溶剂提取出皂苷元。 先用醇类溶剂提取出皂苷，然后加酸水解，滤出水解物，再用有机溶剂提取出皂苷元。 ◎ 碱水提取法 含有羧基的皂苷，可溶于碱水，可用碱溶酸析法提取。 ● 提取 ★ 提取与分离 ● 分离* ◎ 分段沉淀法 ◎ 胆甾醇沉淀法 粗皂苷乙醇液 + 胆甾醇饱和乙醇溶液 → 沉淀 → 依次用水、醇、乙醚顺次洗涤除去糖类、色素、油脂和游离的胆甾醇→干燥→乙醚回流提取→残留物→皂苷 ★ 提取与分离* 总皂苷甲醇液 乙醚或丙酮 乙醚-丙酮(1:1) 溶液（脂杂） 沉淀(皂苷) ◎ 色谱分离法* ○　吸附柱色谱法 正相吸附柱色谱 吸附剂：硅胶 洗脱剂：氯仿-丙酮、氯仿-甲醇、氯仿-甲醇-水 反相柱色谱 吸附剂：反相键合相硅胶Rp-18、Rp-8、Rp-2 洗脱剂：甲醇-水、乙腈-水 ★ 提取与分离* ● 分离* ○ 分配柱色谱法 支持剂：硅胶 固定相：3％草酸水溶液 流动相：含水的混合有机溶剂，如氯仿-甲醇-水、 二氯甲烷-甲醇-水、乙酸乙酯-乙醇-水、水饱和的正丁醇 ○ 高效液相色谱法 反相色谱柱