8第四章药用天然高分子材料-2.ppt.ppt

第一种合成高分子的诞生 1864年的一天，瑞士巴塞尔大学的化学教授舍恩拜因在自家的厨房里做实验，一不小心把正在蒸馏硝酸和硫酸的烧瓶打破在地板上。因为找不到抹布，他顺手用他妻子的布围裙把地擦干，然后把洗过的布围裙挂在火炉旁烘干。就在围裙快要烘干时，突然出现一道闪光，整个围裙消失了。为了揭开布围裙自燃的秘密，舍恩拜因找来了一些棉花把它们浸泡在硝酸和硫酸的混合液中，然后用水洗净，很小心地烘干，最后得到一种淡黄色的棉花。现在人们知道，这就是硝酸纤维素，它很易燃烧，甚至爆炸。被称为火棉，可用于制造炸药。这是人类制备的第一种高分子合成物。虽然远在这之前，中国人就知道利用纤维素造纸，但是改变纤维素的成分，使它称为一种新的高分子的化合物，这还是第一次。 第一种塑料的诞生 英国冶金学家、化学家帕克斯发现硝酸纤维素能溶解在乙醚和酒精中，这种溶液在空气中蒸发了溶剂可得到一种角质状的物质。美国印刷工人海厄特发现在这种物质中加入樟脑会提高韧性，而且具有加热时软化，冷却时变硬的可塑性，很易加工。这种用樟脑增塑的硝酸纤维素就是历史上第一种塑料，称为赛璐珞(Celluloid)。它广泛被用于制作乒乓球、照相胶卷、梳子、眼睛架、衬衫衣领和指甲油等。 人造丝的诞生 1884年夏尔多内产生了将硝酸纤维素溶液纺成一种新纤维的想法，他制造了第一种具有光泽的人造丝。当1889年这种新的纤维在巴黎首次向公众展示时曾引起了轰动。这种人造丝有丝的光泽和手感，也能洗涤。可惜这种人造丝极易着火燃烧。后来硝酸纤维素人造丝被更为防火的两个品种所取代，一种是醋酸纤维素，另一种是再生纤维素。今天这两种人造丝的产量已是生丝的65倍。 * * 第四章 药用天然高分子材料 三、预胶化淀粉 (一) 制法：将玉米淀粉加水后利用加热法 (或机械法 ) 使淀粉的分子长链全部 ( 或部分 )断裂成为短链，最终成为一种胶态物质。然后将预胶化淀粉烘干、磨细、过筛使之成为微粉。 (二) 性质：白色无定形粉末，易吸潮，能在温水中溶解，不溶于乙醇、乙醚等，碱中稳定，酸中较差。 特征：（1）流动性好（无论干湿），并有粘合作用，可增加片剂硬度，减少脆碎度；（2）可压性好，弹性复原率小，适用于全粉末压片；（3）具自我润滑作用，减少片剂从模圈顶出的力量；（4）良好的崩解性质。 (三)应用： 预胶化淀粉：它是淀粉经水解的产物,保持了淀粉的形状,改善了其可压性、流动性,不改变其崩解性,制成的片剂硬度、崩解性都较好,释药速度快,有利于提高生物利用度。 它既可直接加入作为粘合剂，也可作为湿法造粒的粘合剂；流动性好，更适合药物的造粒工艺。可缩短药片在胃液中的崩解时间，从而更利于药效的发挥，提高药片的生物利用度。 此外，它可作为 “脉冲给药片” 的重要赋形材料，或作为两种不同药物之间的天然“阻隔层”材料。 四．羧甲基淀粉钠 （一）制法 （二）性质 　　能分散于水，形成凝胶，在醇中溶解度约为2%，不溶于其它有机溶剂。对碱及弱酸稳定，对较强的酸不稳定，不易腐败变质。具有良好的吸水性和吸水膨胀性，吸水膨大200－300倍而颗粒本身不破坏，具有良好的可压性、流动性，无引湿性，增加硬度不影响其崩解性，尤其适用于制备不溶性药物片剂，促进药物的溶出。 （三) 应用 　　是广泛应用的崩解剂，系淀粉的羧甲基醚，水性羧甲基的存在，使淀粉分子内及分子间氢键减弱．结晶性减小，轻微的交联结构降低了它的水溶性，从而在水中易分散并具溶胀性．吸水后体积可增加300倍。目前国内外均有商品出售。 存在:纤维素存在于一切植物中。 是构成植物细胞壁的基础物质。 第二节 纤维素 结构： 结构单元是D-吡喃葡萄糖基，相互间以?-1,4-苷键连接，分子式为(C6H10O5)n，聚合度几百至一万。 线性、长链、半刚性高分子；聚合度高，结晶度高；形成氢键 纤维素与淀粉在结构上的差异仅在于两个葡萄糖分子的连接方式不同。 性质： (1) 化学反应性：醇羟基可以发生氧化、醚化、酯化反应、接枝共聚等。酯化反应时，伯醇羟基的反应速度最快。 (2) 氢键的作用：在纤维素分子内或分子间可形成 缔合氢键，也可以与其他分子形成氢键。一般，结晶区内羟基都已形成氢键，而在无定形区，则有少量游离羟基。 (3) 吸湿与解吸：游离羟基易与极性水分子形成氢键缔合，产生吸湿作用。 (4) 溶胀性：纤维素在浓碱液(12.5%~19%)中能形成碱纤维素，具有稳定的结晶格子；温度降低，溶胀作用增加。 (5) 降解 热降解：受热时或发生水解或氧化降解。 20~150，只进行纤维素的解吸； 150~140，产生葡萄糖基脱水； 240~400，断裂纤维素分子中的苷键和C-C键； ?400时，芳构化和石墨化。 机械降解：聚合度下降，同时结晶度