9醛酮.ppt.ppt

（2） α-氢原子的反应 （甲）卤化反应 σ-π超共轭效应使α-氢原子的酸性增强 卤代反应机理（碱催化） 氧化反应 碘仿反应 下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应 卤代反应机理（酸催化） （乙）缩合反应 缩合反应机理： 2-乙基-3-羟基己醛 2-乙基-3-己烯醛 2-乙基己醇 2-乙基己醇是制备塑料增塑剂邻苯二甲酸二辛酯的主要原料 交叉缩合 （3）氧化和还原 （甲）氧化反应 银镜 砖红色 Ag+或Cu2+是温和氧化剂，只氧化醛基， 不氧化不饱和碳键。 醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化为羧酸。 多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。 酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。 （乙）还原反应 (a)催化加氢 催化加氢无选择性。 (b)金属氢化物还原 LiAlH4活性高，不能使用质子溶剂 金属氢化物只还原羰基，不还原不饱和碳键。 （c） Meerwein-Pondorf 还原 异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。 与金属氢化物类似，异丙醇只还原羰基，不还原不饱和碳键。 （d） Clemmensen 还原 要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基团（卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等）羧基不受影响。 （e） Wolff-Kishner 还原 与Clemmensen还原互补，要求反应物不能含有对碱敏感基团，羟基、碳碳双键及三键等不受影响。 黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原: （丙）Cannizzaro反应（歧化反应） （六） α,β-不饱和醛酮的亲核加成 （1）酸性条件: 反应机理: （1）碱催化: 1,4-亲核加成机理: 亲核试剂主要进攻空间位阻小的地方； 强碱性亲核试剂主要进攻羰基（1，2加成）。 第二节 醌 （一）醌的分类、命名 分子中含有环己二烯二酮结构单元化合物为醌。 具有苯环骨架结构者叫苯醌。 其它以骨架结构不同分别叫做萘醌、菲醌和蒽醌。 1,4-苯醌 （对苯醌） 1,2-苯醌 (邻苯醌) 1,4-萘醌 9,10-蒽醌 2-甲基1,4-萘醌 2-甲基-1,4-苯醌 9,10-菲醌 1. 由酚和芳胺氧化制备 2. 从芳烃氧化制备 3. 用其它方法制备 （1） 由酚和芳胺氧化制备 对苯醌是有效的自由基链反应阻聚剂，用于延长不饱和树脂储存寿命，高温有效。 （二）醌的制法 （2） 由芳烃氧化制备 Ce2(SO4) 3是催化量的，+3价铈先被电解氧化为+4价铈，后者在把蒽氧化为蒽醌， +4价铈被还原为+4价铈。 蒽醌是重要染料中间体 （三）醌的化学性质 （1）醌的还原 醌在还原过程中会生成一种深绿色晶体，mp:1710C 醌氢醌 醌氢醌是一种电荷转移络和物(charge-transfer complex), 简称C-T络和物，氢醌是电子供体(electron donor)，醌为电子受体(acceptor)。 （2）加成反应 1,4-加成 1,2-加成 Diels-Alder反应 第十一章 醛、酮、醌 （一）醛和酮的命名 （二）醛和酮的结构 （三）醛和酮的制法 （四）醛和酮的物理性质 （五）醛和酮的化学性质 （六）α,β-不饱和醛、酮的特性 酮： 羰基： 醛： 醛基 酮基 第一节 醛和酮 （一）醛和酮的命名 （1）普通命名法 醛的普通命名法与醇相似; 酮则按所连两个烃基来命名。 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮) 甲基乙烯基(甲)酮 (丁烯酮) 二苯甲酮 （2）系统命名法 5-甲基-3-乙基辛醛 2-丁烯醛(巴豆醛) 4-甲基-2-戊酮 苯乙醛 2-羟基苯甲醛(水杨醛) 3-硝基苯乙酮 2,3-戊二酮(α-戊二酮) 2,4-戊二酮(β-戊二酮) 4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛) （二）醛和酮的结构 σ键 π键 甲醛的分子结构 （三）醛和酮的制法 （1）醇的氧化 Oppenauer氧化; 异丙醇铝是催化剂, 反应中双键不受影响。 （2）同碳二卤化物的水解 （3）羧酸衍生物的还原 （5）芳环上的酰基化 Gattermann-Koch 反应: 联苯、烷基苯、烷氧基苯反应收率较高。 （四）醛和酮的物理性质 沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。 水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。 （五）醛和酮的化学性质 （1）羰基的亲核加成 （甲）与HCN的加成 羰基化合物的活性次序： 反应机理： （乙）与NaHSO3的加成 避免使用剧毒HCN （丙