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7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 对摩尔系数的理解之一 对摩尔系数的理解之二 吸光系数 a 影响准确度的因素 化学反应的影响 例，聚合引起的对吸光定律的偏离 测量条件的选择 参比液的选择 7.4 吸光光度法分析条件的选择 酸度的选择 酸度的选择 显色剂的用量 温度的选择 7.5 吸光光度法应用简介 单组分的测定 示差光度法 示差法的误差 例题 示差法提高准确度的实质 光度滴定法 光度滴定与指示剂法的比较 滴定曲线分析 更多例子 络合物的组成及稳定常数的测定 等摩尔连续变化法（Job）测络合比 条件稳定常数的测定 弱酸弱碱离解常数的测定 半中和法 截距法 双波长分光光度法 对比吸收系数的理解 HR = H+ + R- ?HR 用光度法可以测定其离解常数 ?R A ? HR R ?HR ?R 用吸光值表征 ，相对于pH作图，可求得pKa 或 配制一系列不同pH, 浓度 C 相同的溶液 pH 在 ?HR 测吸光度 A pH ?R A ? HR R ?HR pH pKa-1 C = [HR] pH pKa+1 C = [R-] pH = pKa [HR] / [R-] = 1 A2 A1 测得A2 测得A1 A′对应的pH 即为 pKa A′ pKa 在上述实验的基础上作数据处理 对特定 pH b = 1 cm pH pKa-1 C = [HR] pH pKa+1 C = [R-] 代入，得 整理，得 作图，直线截距为 pKa pH ?2 ?1 A ? X Y ∵ ∴ Y 的存在不干扰 X 的测定 光源 单色器 单色器 检测器 切光器 狭缝 吸收池 c ( g / 100 mL), b = 1 cm 例如扑热息痛的测定：取扑热息痛约40 mg，精密称定，置250 mL量瓶中，加NaOH ( 0.1 mol / L) 50 mL 溶解，加水至刻度，摇匀，精密量取 5 mL，置100 mL量瓶中，加NaOH ( 0.1 mol / L) 10 mL，加水至刻度，药匀，在257 nm ±1 的波长处测定吸光度，按C8H9NO2的比吸收系数为715 计算，即得。 要 点 1、Plank 条件 2、物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。 3、在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 吸光定律 c：mol / L 摩尔吸光系数， L · mol –1 · cm -1 K ? ? c：g / L K ? a 吸光系数， L · g –1 · cm -1 0.575 要点 1、灵敏度及表示方法：mg / L；吸收系数，S； 2、准确度及影响因素：相对误差2~5%；测量误差；化学平衡移动引起的误差。 3、吸光测量条件的选择：波长、浓度、参比的选择 4、分析条件条件的选择：酸度、浓度、温度、时间 5、方法介绍： 光度滴定；示差法；解联立方程法 * * Analytical Chemistry （2） 前节要点复习 7.3.1 灵敏度的表示方法 7.3.2 影响准确度的因素 7.3.3 测量条件的选择 7.4 吸光光度法分析条件的选择 7.4.1 酸度的选择 7.4.2 显色剂用量的选择 7.4.3 其它条件的选择 7.5 吸光光度法应用简介 7.5.1 微量组分的测定 7.5.2 示差光度法 7.5.3 光度滴定法 7.5.4 络合物组成及稳定常数的测定 7.5.5 弱酸弱碱离解常数的测定 7.5.6 双波长分光光度法 7.5.7 导数分光光度法 前节要点复习 灵敏度 吸光光度法是一种适合于微量组分测定的仪器分析法，检测限大多可达10-3 ~10-4 g / L 或 ~?g / mL 数量级。 准确度 能满足微量组分测定的要求。一般相对误差 2~5 %。例如，石灰石中微量铁，含量为 0.067 %，相对误差以 5 %计算，结果为 0.064 ~ 0.070 %，绝对误差为 0.003 % 比较常量分析：铁矿中的铁含量测定，含量为80%，若相对 误差以 5 %计算，结果为 84 ~ 76 %，绝对误差为 4 % 测定时一般以游离态的物质（如上例 Fe2+）的分析浓度进行计算，实际测得的是条件摩尔吸收系数， ?′ 3 3 2+ 桔红色 ?508 邻二氮菲 ? =1.1 ?104 测定 工作曲线的斜率即为摩尔吸收系数 摩尔吸收系数是对吸光物质而言，是由吸光物质的结构特征，吸光面积等因素决定。 灵敏度的表示方法 摩尔吸光系数 ? 当 b = 1 时， A = ? C A C 0 ? 对同一种待测物质，不同的方法具有不同的 ? ，表明具有不同的灵敏度。 例，分