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无铅压电陶瓷的制备3
渭南师范学院
本科毕业论文
题 目:无铅压电陶瓷的制备及其研究进展
专 业: 材料化学
学 院: 化学与生命科学学院
毕业年份: 2013
姓 名: 丁妮
学 号: 090944080
指导教师: 李俊燕
职 称: 讲师
渭南师范学院教务处 制
无铅压电陶瓷的制备及其研究进展
丁妮
(渭南师范学院 化学与生命科学学院 材料科学系 09级1班)
摘 要:无铅压电陶瓷的开发和应用已经成为各个国家的研究热点。因此本文总结了粉体的合成方法和无铅压电陶瓷的制备技术,并分析了当前应用最多的五类无铅压电陶瓷的特点和性能,最后指出其未来发展趋势。
关键词:无铅压电陶瓷;制备方法;水热法;陶瓷晶粒定向技术
压电陶瓷是一种能够实现机械能与电能之间转换的新型功能材料,与压电晶体相比,具有易制成复杂形状、成本低、机电耦合系数大、压电性能可调节性好以及优越的光、电、热、磁力学性能和化学稳定性等优点,已广泛用于电子、通信、航空、发电、探测、冶金、计算机等诸多领域[1]。传统压电陶瓷主要是以含铅的锆钛酸铅(PZT)系材料为主,其主要成分是氧化铅(60~70%以上)。氧化铅是一种易挥发的有毒物质,在生产、使用及废弃后的处理过程中,都会给人类和生态环境造成损害。PbO的挥发也会造成陶瓷中的化学计量比的偏离,使产品的一致性和重复性降低,需要密封烧结,使成本提高[2-6]。因此,研究开发高性能的无铅压电陶瓷具有非常重要的科学意义和紧迫的市场需求,逐渐成为研究的热点。特别是我国加入WTO后,能否成功开发出具有原始创新性的、拥有自主知识产权的、性能优良的无铅压电陶瓷体系,对我国压电陶瓷产业来说,既是严峻的生存挑战,又是腾飞的机遇。
1 无铅压电陶瓷的概念和分类
无铅压电陶瓷是指不含铅的压电陶瓷,其更深层含义是指既具有满意的使用性又有良好的环境协调性的压电陶瓷,它要求材料体系本身不含有可能对生态环境造成损害的物质,在制备、使用及废弃后处理过程中不产生可能对环境有害的物质,也不对人类及生态环境造成危害[7]。
目前研究的无铅压电陶瓷材料按组成可分为以下几类:钛酸钡基无铅压电陶瓷、铌酸盐基无铅压电陶瓷、Na0.5Bi0.5TiO3(BNT)基无铅压电陶瓷、钨青铜结构无铅压电陶瓷和铋层状结构无铅压电陶瓷。这些材料和传统的PZT基压电陶瓷相比,虽然有各自的特点,但压电性能比较差,不能完全取代目前广泛使用的PZT基压电陶瓷,为了提高无铅压电陶瓷的压电性能,人们已经在改变组分、掺杂改性等方面进行了大量的研究。作为无铅压电陶瓷材料研究、应用的基础,制备方法在提高无铅压电陶瓷性能方面显得尤为重要。
2 无铅压电陶瓷的制备方法
2.1 粉体制备方法
目前,固相法由于具有成本低、产量高以及制备工艺较简单等优点而成为无铅压电陶瓷最常用的制备方法,但是通过该方法制备的粉体,各种原料很难混合均匀,易混入杂质,且粉料活性较差,煅烧温度高,易造成组分的挥发,影响烧结样品的致密化,从而降低了样品性能。近几年来,人们开始研究软化学法制备陶瓷粉体以克服传统工艺的不足。软化学合成方法由于具有化学计量比准确、化学均匀性高以及成相温度低、致密化程度高、电学性能优异等优点而备受青睐。目前,制备无铅压电陶瓷的软化学方法主要有共沉淀法、溶胶-凝胶法、熔盐法和水热法等[8]。
2.1.1 共沉淀法
共沉淀法为在含有多种金属离子的溶液中加入沉淀剂利用Ksp作为理论依据,使金属离子完全、同时沉淀[9]。
杜仕国等[10]将草酸滴人BaCl2和TiCl4(或Ti(NO3)4、Ba(N03)2)的混合水溶液中,得BaTi(C2O4)2·4H2O的高纯度沉淀,经过滤、洗涤、热分解后,得到BaTiO3纳米微粒。因为共沉淀法在制备过程中就能完成反应及掺杂过程,故也可用于功能陶瓷的制备,如以H2Ti03、H2O2、NH3和Ca(NO3)2为原料,合成出CaTiO3。此法也可用于制备ZrO2基陶瓷粉体,如Zr02-Y203、Zr02-MgO、Zr02-A1203等[11]。
共沉淀法的优点为原料和工艺条件可控,有利于杂质的排除,生成的产物具有较高的化学均匀性,粒度较细,颗粒尺寸分布较窄,可实现一定的形貌控制。缺点为化学组分偏离且均匀性差,有粉体团聚现象,所以不适用于制备精确化学计量比的粉体。
2.1.2 溶胶-凝胶法
溶胶凝胶法的基本原理是:易于水解的金属化合物(无机盐或金属醇盐)
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