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化验测定方法及仪器、药品 蚌埠市清泉环保有限责任公司 化学需氧量的测定方法（重铬酸钾法） 化学需氧量（COD）是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。 水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间、以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。 对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。 1.概述 ⑴原理 在强硬性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂以硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 ⑵干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸钾氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀、影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。 ⑶方法的运用范围 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值，但准确性较差。 2.仪器 ⑴回流装置 带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。 ⑵加热装置 电热板或变阻电炉。 ⑶50ml酸式滴定管。 3.试剂 ⑴重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7＝0.2500mol/L） 称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。 ⑵试亚铁灵指示剂 称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2·H2O,1,10-phenanthnoline）， 0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中稀释至100ml，储于棕色瓶中。 ⑶硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.1mol/L 称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法为准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，加入30ml浓硫酸，冷却后，缓慢加入3滴试亚铁灵指示液约0.15ml，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝色至红褐色即为终点。 式中C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V—硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。 ⑷硫酸—硫酸银溶液 于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1～2d，不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。 ⑸硫酸汞 结晶或粉末。 4.步骤 ⑴取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml），置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液均匀，加热回流2h（从开始沸腾时计时）。 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15mm×150mm硬质玻璃试管中，摇匀。加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止从而确定废水样分析时所取样的体积。稀释时，所取废水样不得少于5.0ml，如果化学需氧量很高则废水样应多次稀释。 ②废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml），摇匀。以下操作同上。 ⑵冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 ⑶溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液标定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 ⑷测定水样的同时，以20ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 5.计算 式中 c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准