第八章醇、硫醇和酚.ppt

第八章 醇、硫醇和酚 第一节 醇 Alcohol 一、醇的结构、分类和命名 二、醇的波谱性质 IR： ?O-H 3650~3200 cm-1 ?C-O 1300~1000 cm-1 NMR：-O-H ? 0.5~5.5 ppm （加D2O消失） O-C-H ? 3~5 ppm 2. 脱水反应 dehydration P189问题10.4 第二节 硫醇 Mercaptan 第三节 酚 Phenol 一、酚的结构、分类和命名 完成下列反应式 习题 P196 / 4(1)(2)(3)(5)，5(1)，6(1)，9阅读section 5 全文；翻译P13第五段，P14/5.2第一段 期中小结 一、化合物及其主要性质 二、鉴别反应 三、异构现象 练习 一、写出下列化合物的结构式或构象 1. 异丙基环己烷（优势构象） 2. 1，2-二氯乙烷优势构象（Newman式） 3.（E）-1-苯基-2-溴丙烯 化合物及其主要性质 烷烃和环烷烃 IR：?C-H ~2900cm-1~ ?-CH3 ~1380cm-1 ~ 1HNMR： ? ~1ppm~ 自由基取代反应 化合物及其主要性质 烯烃 IR：?=C-H ~3100cm-1~ ?C = C ~1600cm-1 ~ 1HNMR： ? ~5ppm~ 亲电取代反应 Markovnikov规则 有1，2加成产物和1，4加成产物 化合物及其主要性质 芳香烃 IR：?=C-H ~3100cm-1~ ?C = C 1600-1500cm-1 1HNMR： ? 6-9ppm 亲电取代反应 亲电取代定位效应 化合物及其主要性质 卤代烃 1HNMR： X-CH ? 2-5ppm 亲核取代反应 消除反应 Saytzeff 规则 活性： 烯丙型（苄基型） 孤立型（卤代烷） 乙烯型（苯基） 化合物及其主要性质 醇和酚 IR：?O-H 3000cm-1 ?C -O 1300-1000cm-1 1HNMR： O-CH ? 3-4ppm 鉴别反应 卤代烃 白色沉淀 AgNO3 /醇 酚类 显色 FeCl3溶液 烯烃，烷基苯，伯、仲醇，酚 紫红色褪去 KMnO4 酚类 白色沉淀 烯烃，环丙烷 红棕色褪去 Br2 / H2O 化合物 现象 试剂 立体异构现象 构象 旋转，优势构象为交叉式 环己烷 优势构象为椅式构象，环上取代基 在e键稳定 * P181 结构 sp3 氧原子的4 个sp3杂化轨道 甲醇 CH3OH 优势构象为交叉式构象 hx: 分类 脂肪醇 脂环醇 芳香醇 乙醇 环己醇 苯甲醇 benzyl alcohol (CH3)2CHOH 异丙醇 (CH3)3COH 叔丁醇 伯醇 （1°） 仲醇 （2°） 叔醇 （3°） 甘油 glycerin 命名 P30 2, 3-丁二醇 1, 2 -二苯基-2-丙醇 反-3-甲基环己醇 3-乙基-3-丁烯-2-醇 Exercise Give the names of following compounds 三、醇的化学性质 ?+ ?+ ?- 1. 与金属钠的反应 醇钠 +I效应 O-H极性降低 与金属钠的反应活性： 伯醇 仲醇 叔醇 强碱，遇水即分解 分子内脱水 ——成烯 elimination 消除反应活性：叔醇 仲醇 伯醇 消除反应遵循Saytzeff规则 分子间脱水 ——成醚 成醚 3.与无机含氧酸的酯化反应 醇可与多元酸，如H2SO4反应形成酸性酯、中性酯。 如： CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯 （酸性酯） CH3OSO2OCH3 硫酸氢甲酯 （中性酯） 多元醇可部分或全部酯化： 缓解心绞痛药物 4. 氧化反应 oxidation 乙醇（1°） 乙醛 乙酸 加O 脱H 脱H 异丙醇（2°） 丙酮 紫红色→棕色↓ 橙色→绿色 鉴别 如酒气检测 使用较温和的氧化剂，可使伯醇的氧化停留在醛阶段 5. 邻二醇与Cu(OH)2反应（P264） 甘油铜 蓝色↓→深蓝色溶液 结构与命名 R-SH 巯基 乙硫醇 2-巯基丙醇 硫醇的化学性质 与重金属反应 ——重金属中毒 常用解毒剂： 二巯基丙醇 二巯基丁二酸钠 可夺取与酶结合的重金属，使酶恢复活性——解毒。 + H g 2 + H H S S