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第十一章 羧酸衍生物 11.4.1 ??二羰基化合物的性质 ——??二羰基化合物的亚甲基?氢原子的酸性 及碳负离子的稳 定性 由于??二羰基化合物中的亚甲基同时受到两个羰基的影响,使?氢原子有较强的酸性. 酸性强的原因：能形成稳定的碳负离子 亦即烯醇负离子 P-π共轭 大多数简单的醛酮，平衡物中以酮式为主： ??二羰基化合物，烯醇式含量较多： 表现在：?使溴水退色;?使FCl3显色;③与金属钠作用 复习 11.4.2 乙酰乙酸乙酯及其在有机合成上的应用 乙酰乙酸乙酯 意义：增链 1、乙酰乙酸乙酯的制备—— 克莱森（Claisen）酯缩合反应 烷基化反应：（亲核取代） 酰基化：（亲和加成-消除——亲核取代） 一烷基化 二烷基化 2、亚甲基上的取代反应 碳负离子都具有亲核性，可发生： 3、分解反应 乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解： 取代的乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解： 酮式分解 酸式分解 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 合成：甲基酮、 一元酸、??二酮等 甲基酮 ?取代甲基酮 一元酸 ?取代一元酸 合成 ??二酮： ??二酮 ??二酮 ??二酮： 酮式分解 ??戊酮酸 酮式分解 11.4.3 丙二酸酯及其在有机合成上的应用 1、丙二酸酯的制备 2、丙二酸酯在合成上的应用 合成：一烃基代乙酸、二烃基代乙酸 二元酸 脂环羧酸 水解 酯化 丙二酸酯与二卤化物 2:1 丙二酸酯与二卤化物 1:1 一烃基代乙酸 二烃基代乙酸 1、一烃基代乙酸、二烃基代乙酸 2、二元酸 戊二酸 二卤化物 二元酸制备通式： 丙二酸酯∶二卤化物 = 2∶1 3、脂环羧酸 丙二酸酯∶二卤化物 = 1∶1 11.5 类脂 类脂(Lipids)是存在于生物体内，不溶于水而易溶于非极性有机溶剂，具有重要生理功能的有机化合物。类脂化合物的共同特征是具有脂溶性。 常见的类脂化合物有油脂、蜡、磷脂及糖苷脂等。 * * 羧酸衍生物—— 羧酸中的羟基被其它原子或原子团取代后所生成的化合物。又称酰基化合物。 酰基: RCO– 酰卤 RCOX 酯 RCOOR’ 酸酐 RCOOCOR’ 酰胺 RCONH2 ，RCONHR’， RCONR’2 11.1 羧酸衍生物的结构和命名 1. 羧酸衍生物的结构 与酰基直接相连的杂原子(X、O、N)上都具有末共用电子对，p电子与羰基的?轨道形成p-?共轭体系。使C-L键具有部分双键的性质。 羧酸衍生物的结构可用共振结构式表示如下： 键长平均化 2. 羧酸衍生物的命名： 羧酸去掉羧基中的羟基后剩余的部分称为酰基。 酰基的名称是将相应的羧酸名称中的“酸”变成“酰基”。 例： 酰卤、酰胺的命名： 羧酸名称? 酰基名称?“某酰卤”“某酰胺” 当酰胺分子中氮上有取代基时，称为 “N-某烃基某酰胺 ” 酯的命名： “某酸某(醇)酯” 多元醇酯： “某醇某酸酯” 酸酐的命名： 单酐：羧酸名称 +“酐” 混酐：两羧酸名称 +“酐” 内酐：二元酸名称 +“酐” 11.2 羧酸衍生物的物理性质 一般物理性质： 酰卤：不溶于水，但遇水剧烈水解 酯：多具有花果香味的易挥发性无色液体 酸酐：低级刺激气味无色液体，高级固体 酰胺：未取代酰胺沸点较高，取代酰胺沸点下降 酰胺的熔点和沸点均比相应的羧酸高。 酰卤和酯的沸点较相应的羧酸低；酸酐的沸点较相对分子质量相近的羧羧低； 波谱性质： 红外：1650～1850cm-1 核磁：