第十二章酚和醌.ppt

第十二章 酚和醌 第一节 酚和芳醇 第二节 醌 第一节 酚和芳醇 (一) 酚和芳醇的结构和命名 (二) 酚的制法 (三) 酚的物理性质 (四) 酚的化学性质 第十二章 酚和醌 第一节 酚和芳醇 (一)???? 酚和芳醇的结构和命名 酚和芳醇都是芳烃的羟基衍生物。 羟基直接与芳环相连者为酚，如苯酚C6H5OH 羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇C6H5CH2OH 分类： 命名 ： 酚的命名，按照官能团优先次序规则，选择母体。 芳醇的命名与脂肪醇相似，将苯环作为取代代基。例如： (二) 酚的制法 (1) 从异丙苯制备 (2) 从芳卤衍生物制备 (3) 从芳磺酸制备 (4) 从芳胺制备 (二) 酚的制法 (1) 从异丙苯制备 (2) 从芳卤衍生物制备 该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！ ? 但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行： (3) 从芳磺酸制备 (4) 从芳胺制备 芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。 (三) 酚的物理性质 物态：大多数为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。 溶解度：在水中部分溶解。 如苯酚在水中的溶解度为8％。 熔、沸点：高于相对分子质量相近的烃。 例如： IR谱图特征： O－H伸缩振动：3520－3100cm-1(强峰、宽峰) C－O伸缩振动：1230cm-1 苯环呼吸振动：1600、1580、1500、1460 cm-1 例：高P316苯酚的红外光谱 NMR谱图： δ苯氢≈7 (移动范围小，是苯环的特征吸收)； δArOH=4～9 (移动范围大，影响因素多，特征性差) 例：高P317对乙基苯酚的核磁共振谱。 (四) 酚的化学性质 (1) 酚羟基的反应 (甲) 酸性 (乙) 三氯化铁的显色反应 (丙) 酯的生成 (丁) 醚的生成 (2) 芳环上的反应 (甲) 卤化 (乙) 磺化 (丙) 硝化 (丁) Friedel-Crafts反应 (戊) 与甲醛缩合——酚醛树脂的合成 (己) 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂 (3) 还原 (4) 氧化 (四) 酚的化学性质 酚羟基的反应 (甲) 酸性 问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ 答案： (乙) 三氯化铁的显色反应 不同的酚与FeCl3作用形成的产物的颜色不同。 (具体颜色不要求记) (丙) 酚酯的生成 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难： Fries重排： 酚酯在三氯化铝或二氯化锌等Lewis酸存在下，生成邻或对羟基苯乙酮： (丁) 醚的生成 不能用脱水的方法来制备酚醚！ 由于p-π共轭，Ar－OH中的C－O键带有部分双键性质，难以断开。 酚醚可利用Williamson合成法制备： Claisen重排： 酚或烯醇的烯丙醚加热时，经六元环过渡态生成C-烯丙基酚或酮的重排。 (2) 芳环上的反应 －OH是一个强的致活基，使苯环更加容易进行亲电取代反应，新引入基上邻、对位。 (乙) 磺化 (丙) 硝化 苯酚甚至能通过下列方法得到硝基苯酚： (丁) Friedel-Crafts反应 酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化： (戊) 与甲醛缩合——酚醛树脂的合成 酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、粘合剂、酚醛塑料等，如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂。 (己) 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂 双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂： (3) 还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。 (4) 氧化 在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如： 第二节 醌 (一) 醌的制法 由酚或芳胺氧化制备 (2) 由芳烃氧化制备 (3) 由其它方法制备 (二) 醌的化学性质 (1) 还原 (2) 加成反应 第二节 醌 命名：将醌看作芳烃的衍生物。 (一) 醌的制法 (1) 由酚或芳胺氧化制备 (2) 由芳烃氧化制备 (3) 由其它方法制备 (二) 醌的化学性质 (1) 还原 (2) 加成反应 1,4-加成： 碳碳双键加成 双烯合成 本章重点： ①酚的酸性及酚分子中C－O键的特殊稳定性； ②酚的制法：异丙苯氧化法、卤苯衍生物水解法、磺化碱熔法、芳胺重氮化。 ③