电导法测定乙酸乙酯的皂化反应速率常数.doc

华南师范大学实验报告 学生姓名 甘汉麟 学 号 20112401028 专 业 化学 (师范) 年级、班级 11化 5 课程名称 物理化学实验 实验指导老师 林 晓 明 试验时间 2014 年 3 月 26 日 试验项目电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 【实验目的】 ①学习电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的原理和方法以及活化能的测定方法； ②了解二级反应的特点，学会用图解计算法求二级反应的速率常数； ③熟悉电导仪的使用。 【实验原理】 （1）速率常数的测定 乙酸乙酯皂化反应时典型的二级反应，其反应式为： CH3COOC2H5＋NaOH = CH3OONa＋C2H5OH t=0 c0 c0 0 0 t=t ct ct c0 - ct c0 -ct t=∞ 0 0 c0 c0 则，c为反应任一时刻的浓度。积分并整理得速率常数k的表达式为： 假定此反应在稀溶液中进行，且CH3COONa全部电离。则参加导电离子有Na＋、OH－、CH3COO－,而Na＋反应前后不变，OH－的迁移率远远大于CH3COO－，随着反应的进行， OH－ 不断减小，CH3COO－不断增加，所以体系的电导率不断下降，且体系电导率（κ） 的下降和产物CH3COO－的浓度成正比。 令κ、κ和κ∞分别为0、t和∞时刻的电导率，则： t=t时，c0 – ct = Kκ0 - κt) K为比例常数 t→∞时，c0 = Kκ0 - κ∞) 联立以上式子，整理得： 可见，即已知起始浓度c0，在恒温条件下，测得κ和κ，并以κ对作图，可得一直线，则直线斜率 ，从而求得此温度下的反应速率常数k。 （2）活化能的测定原理： 因此只要测出两个不同温度对应的速率常数，就可以算出反应的表观活化能。 【仪器与试剂】 电导率仪 1台 铂黑电极 1支 大试管 5支 恒温槽 1台 移液管 3支 mol/L NaOH（新鲜配制） 0.0200mol/L CH3COOC2H5（新鲜配制） 【实验步骤】 ①调节恒温槽的温度在2.0℃； ②安装调节好电导率仪； ③在1-3号大试管中，依次倒入约20mL蒸馏水、35mL mol/L NaOH和25mLmol/L CH3COOC2H5，塞紧试管口，并置于恒温槽中恒温。 ④κ的测定从1号和2号试管中，分别准确移取10mL蒸馏水和10mL氢氧化钠溶液注入4号试管中摇匀，于恒温槽中恒温，插入电导池，测定其电导率κ ⑤κt的测定从2号试管中准确移取10mL氢氧化钠溶液注入5号试管中于恒温槽中恒温，再从3号试管中准确移取10mL乙酸乙酯溶液也注入5号试管中，当注入5mL时启动秒表，用此时刻作为反应的起始时间，加完全部酯后，迅速充分摇匀，并插入电导池，从计时起2min时开始读κ值，以后每隔2min读一次，至30min时可停止测量。 ⑥反应活化能的测定： 在35℃恒温条件下，用上述步骤测定κ值。 【数据处理】 ①求℃的反应速率常数k298.15，将实验数据及计算结果填入下表： 恒温温度= ℃ κ0=2.08 mS·cm-1 V乙酸乙酯 =10.00mL [乙酸乙酯]=mol/L VNaOH =10.00mL [NaOH]=0.0100mol/L t (min) κt (ms·cm-1) κ0 -κt (ms·cm-1) (ms·cm-1·min-1) 2 1.418 0.662 0.331 4 1.424 0.656 0.164 6 1.407 0.673 0.112 8 1.384 0.696 0.0870 10 1.361 0.719 0.0719 12 1.339 0.741 0.0618 14 1.318 0.762 0.0544 16 1.298 0.782 0.0489 18 1.280 0.800 0.0444