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电导法测定的应用
电导法测定PbSO4的溶度积
一、实验目的
1.了解溶液的电导,电导率和摩尔电导的概念。
2.测量电解质溶液的摩尔电导及难溶盐的溶解度。
二、实验原理
(1) 在难溶电解质PbSO4的饱和溶液中,存在下列平衡:
PbSO4(s)=Pb2+ (aq) + SO42- (aq)
如设难溶电解质 PbSO4在纯水中的溶解度为C(mol/L),则其溶度积为Ksp (PbSO4) = C2 。难溶电解质的饱和溶液可近似地看成无限稀释溶液,离子间的影响可忽略不计。这时溶液的摩尔电导为极限摩尔电导,以表示。可由物理化学手册查得。因此只要测得PbSO4饱和溶液的电导率,根据下式,就可以计算出PbSO4摩尔溶解度C:
C =κ(PbSO4)·1/1000 (PbSO4)
则: Ksp ( PbSO4) = [κ(PbSO4)·1/1000 (PbSO4)]2 =C2
(2) 溶液与沉淀的分离方法有三种:倾析法、过滤法、离心分离法。
① 倾析法
当沉淀的比重较大或结晶的颗粒较大,静止后能很快沉降至容器的底部时,常用倾析法进行分离洗涤。SO4固体(AR),0.1mol/l KCl,去离子水。
四、实验步骤
l、调节恒温槽温度至25.0土0.l℃。
2、测定电导池常数Kcell 将电导池和铂电极用少量的0.1 mol/LKCl溶液洗涤2~3次后,装入0.1mol/LKCl溶液,恒温后,用电导率仪测其电导率,重复测定三次。
3、PbSO4饱和溶液的制备
(1)取适量PbSO4固体放到烧杯中,加适量去离子水,然后将烧杯放置于电炉水加热并搅拌, 使固体全部溶解。冷却到室温,用倾去法去掉清液,再用近沸的蒸馏水洗涤沉淀,重复洗涤沉淀5~6次(为了提高洗涤效果,每次应尽不留母液)。最后在洗涤的PbSO4 沉淀中加入20 ml蒸馏水,煮沸5~10 min ,并不断搅拌,冷却至室温。
(2) 用电导率仪测定上面制得的PbSO4饱和溶液和蒸馏水的电导率 。
4、测定去离子水的电导率
取约50 ml去离子水放入一干燥的100ml烧杯中,待恒温后,测电导率三次,求平均值。
五、注意事项:
1.洗涤PbSO4沉淀可用倾析法,也可用离心分离法洗涤。为了提高洗涤效果,不仅要进行搅拌,而且尽量将每次的洗涤液倾尽或吸出。
2.为了保证PbSO4饱和溶液的饱和度,在测定κPbSO4时,在盛PbSO4饱和溶液的容器下层一定要有PbSO4 晶体,上层为清液。如未等PbSO4沉淀沉降,就测定κ(PbSO4) ,不仅污染了电极而且造成测定误差。
3.本实验所以纯水的电导率要求κH2O 5.0μS·cm-1,否则对测定带来较大的误差。
4.本实验的成败关键是制得的PbSO4 是否纯净,影响PbSO4纯净的因素:是水的纯度、PbSO4沉淀的沉淀条件的控制以及沉淀的洗涤等,必须认真对待每步操作过程。
六、数据记录与处理
1、实验温度:25℃
2、数据原始记录:(单位:S/ cm)
测量值 第一次 第二次 第三次 平均值 0.1mol/l KCl溶液 10.40×10-3 10.41×10-3 10.41×10-3 10.41×10-3 饱和PbSO4溶液 55.0×10-6 55.1×10-6 55.0×10-6 55.0×10-6 去离子水 3.89×10-6 3.88×10-6 3.90×10-6 3.89×10-6
3、数据处理
(1)、根据0.1mol/l KCl溶液的测量值可计算出电导池常数Kcell,查文献得当温度T=25℃时,0.1mol/l KCl溶液的电导率为κ=1.288( s/m)。
Kcell=κ/G=1.288÷10.41×10-3=123.7(m-1)
(2)、根据饱和PbSO4溶液的电导率和去离子水的电导率可求得饱和PbSO4溶液的真实电导率
κ=55×10-6 - 3.89×10-6 =55.11×10-6 (s/cm)=55.11×10-4(s/m)
(3)、查文献得当温度T=25℃时,PbSO4的=302×10-4(s/m)。
根据无限稀溶液的电导率计算公式=κ/c得:
C=κ/1000=(55.11×10-4)/(1000×302×10-4)=1.69×10-4(mol/L)
Ksp=C2=(1.69×10-4)2= 2.86×10-8(mol.m-3)
(4)、误差分析:
查文献得当温度T=25℃时PbSO4的溶度积Ksp=2.53×10-8。
相对误差=(2.86×10-8- 2.53×10-8)/(2.53×10-8)×100%=13%
七、实验思考
1、为什么κ(PbSO4)
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