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界面移动法测定离子的迁移数
界面移动法测定离子的迁移数
一 实验目的
1:用界面移动法测定H+的迁移数。
2:用图解积分法测定电量。
二 实验原理
界面移动法是由测定离子的运动速度以确定离子迁移数的一种方法。图为测定CA 溶液中 C + 离子的迁移数,可加入 CA 溶液做指示溶液两种溶液清晰界面。通电后, C +和 C +离子同时向阴极移动,若选择适宜的条件以使 C 离子的移动速度略小于 C + 离子的移动速度,则可观察到清晰界面的缓缓移动。若通电 nF 电量后界面移动到 ab ,则可通过溶液的浓度 C 及 ab 与 ab 间的溶液体积以计算 C + 离子的迁移数。 若通过的电量为 nF , 有物质的量 t + n 的 C + 离子通过界面 a ′ b ′ ,也即是在界面 ab 到 a ′ b ′ 间的全部 C + 离子通过了 a ′ b ′ 。若界面 ab 与 a ′ b ′ 间的液柱体积为 V ,溶液的浓度为 c 。界面移动法则有: t + n = Vc t + = V c / n (8.2.5)V 可由测得的玻璃管的直径与界面移动距离 aa ′ 算出;n 可由电量计测出。因此 t + 可以方便地测得。
图? 界面移动法测离子迁移数装置示意图本实验用Cd2+作为指示离子,测定0.1 mol·dm-3HCl中H+的迁移数。因为Cd2+淌度()较小,即 Cd<U H. 在图的实验装置中,通电时,+向上迁移,Cl-向下迁移,在Cd阳极上Cd氧化,进入溶液生成CdCl2,逐渐顶替HCl溶液,在管中形成界面。
,如经过溶液电量为QC,那么,界面向阴极移动体积为
(1)
(2)
又 (3)
式中c为MA溶液的浓度
(4)
式中I为电流强度,t为通电时间。
将式(3),式(4)代入式(2)中得到
本实验要求学生掌握迁移数, 离子淌度, 电解质, 电解池, 阳极及阴极等电化学基本概念, 了解离子导电及迁移机理. 可让学生针对H+或(OH-)迁移速率快于其它离子及影响离子迁移速率的因素进行思考与讨论。
三 实验注意事项
(1)测定管要洗净,以免其它离子干扰。往测定管中加待测液时,要小心缓慢,避免有气泡。
(2)管内溶液加到能没过电极。管上端电极为负极,下端电极为正极,外接电源时不能接反。
(3)打开开关,若电流表指针偏转,说明电路已通。若指针不偏转,说明有气泡。小心用细电线或针头排解气泡,直至形成通路。通电过程中,迁移管应避免振动通后由于CdCl2层的形成电阻加大,电流会渐渐变小
(6)恒温槽控温要严格,温度较大的波动会使积分曲线波动,影响面积的准确计算。
(7)Q=It, 电流-时间曲线下的面积即为总电量,用几个小梯形面积计算后叠加而得。
(8)镉离子有毒, 废液应倒入回收瓶中。
四 实验数据和结果
平均室温:21.6 oC 平均压强:103.15 kPa
HCl浓度0.1037 mol/L 标准电阻:1 Ω
表1 25 oC界面移动距离及电流
No.
(25 oC) 每次界面移动电动势/ml I/mA Q/(mA·S) tH+ V/ml t/s 1 0 0.4 3.22
2 0.5 195.5333 3.11 3 1 397.0333 2.99 4 1.5 588.25 2.91 5 2 795.0167 2.83 6 2.5 1023.083 2.74 7 3 1251.25 2.65 8 3.5 1473.05 2.58 9 4 1702.217 2.53
表2 35 oC界面移动距离及电流
No.
(35 oC) 每次界面移动电动势/ml I/mA Q/(mA·S) tH+ V/ml t/s 1 0 1 3.26 2 0.5 194 3.16 3 1 427 3.05 4 1.5 592 2.98 5 2 803 2.90 6 2.5 1012 2.83 7 3 1232 2.77 8 3.5 1461 2.69 9 4 1692 2.64 10 4.5 1936 2.58
表3 40 oC界面移动距离及电流
No.
(40 oC) 每次界面移动电动势/ml I/mA Q/(mA·S) tH+ V/ml t/s 1 0 1 4.52 2 0.5 142 4.3
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