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药物分析问答 鉴别试验的条件及方法验证 （一）溶液的浓度 溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。 （如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm) （二）溶液的温度 温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。 （三）溶液的酸碱度 使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易观察状态。 （四）试验时间 有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。 鉴别方法的验证 专属性、耐用性 一般杂质 指在自然界中分布较广泛，在多种药物的生产和贮藏过程中容易引入的杂质，如酸、碱、水分、氯化物、硫酸盐、砷盐、重金属等。 特殊杂质 指在个别药物的生产和贮藏过程中引入的杂质。 药典中除纯度检查外，还包括有效性、均匀性、安全性检查 氯化物检查法 1）加HNO3目的 A、AgCl 不溶于HNO3可在HNO3中产生最好的乳化 浑浊； B、加速AgCI?的产生； C、防止产生Ag20?、Ag3PO4?、 Ag2CO3?因为 这些?溶于HNO3这样就可以防止CO32-、OH-、 PO43-干扰。 硫酸盐检查法 （1）加HCI 要适量,防止BaCO 3 ? ,Ba 3（PO 4 ）2 ? 等 的生成。2）本法适宜比浊浓度为0.1～0.5 mgSO4 2- /50 ml。 （3）BaCl2 试液浓度在10% ～25% 范围内。 （4）供试液如需滤过，应先用盐酸使成酸性的蒸馏水洗净滤纸中硫酸盐。 （5）有色供试品溶液的处理及其他注意事项与氯化物检查法相同。 铁盐检查法 硫氰酸盐法 1）加HCl防止铁盐水解 2）加过硫酸铵 [（NH4）2S2O8] 氧化剂，氧化供试品中 F2+生成 Fe3+ ; 防止光线使硫氰酸铁还原或分解退色。 3）有干扰要排除。 砷盐检查法 五价砷生成砷化氢的速度慢，加入还原剂酸性氯化亚锡与碘化钾将其还原为三价，可加快反应速度。 2、氧化生成的碘与氯化亚锡反应生成碘离子，碘离子与锌离子反应生成稳定配离子，可加快反应速度。（减少生成物） 3、氯化亚锡与碘化钾可抑制锑的干扰。 4、醋酸铅棉花用于吸收硫化氢，应干燥。 5、检砷时，只可改变供试液的量，而不能改变标准液的量。（与其他检查不一样） 6、氢气发生的速度过慢或过快，都会影响砷化氢的逸出速度，应控制条件。 7、供试品为硫化物，亚硫酸盐，硫代硫酸盐等，因生成H2S，SO2与溴化汞生成硫化汞或汞干扰，应用硝酸先氧化为硫酸盐再反应。 8、高铁盐应先还原为亚铁盐。因高铁盐要消耗还原剂，还能氧化砷化氢。 9、强氧化剂或酸性下能产生强氧化剂者，先用硫酸分解。 TLC和HPLC的比较 固定相和流动相 HPLC: （1）线速度恒定或采用设定的梯度极性洗脱； （2）固定相和流动相性质影响峰形和分离度； （3）流动相选择受限；且要求较高； （4）定距洗脱色谱，并非所有组分均能被检测； （5）柱子反复使用。 TLC: （1）薄层板各处流量不同； （2）吸附剂性质和流动相毛细管运动情况影响色谱分离效率； （3）流动相选择限制小； （4）定时展开色谱，色谱图上所有组分均能被检测； （5）薄层板一次使用，分离过程不发生交叉污染，多样品同时 分离。 2、样品的预处理 HPLC:预处理复杂而严格 TLC:样品预处理较简单 3、进样 HPLC:对溶样溶剂和样品浓度要求严格 可自动进样，每次一个样品 TLC:溶样溶剂可以任意选择，点样体积是唯一需准确控制 的参数 可自动点样，每次多个样品b4、色谱分离 4、色谱分离 HPLC: （1）每次进样一个，分析和平衡时间长； （2）恒组分洗脱适于极性范围窄的样品； （3）梯度洗脱适于极性范围宽的样品并需要更多时间； （4）若组分吸附则无法检测且污染柱子； （5）反相色谱法常用。 TLC: （1）同时分析多个样品，方便灵活； （2）适于各类物质的分离； （3）正相色谱占主导； （4）对复杂样品分离能力好。 定量分析方法的特点 （一）容量分析法（滴定法）的特点 仪器廉价易得； 操作简单、快速； 测定结果准确（RSD＜0.2%）； 方法耐用性高； 仪器普通易得； 专属性较差。 紫外-可见分光光度法（200 nm～760 nm) 1. 朗伯-比耳定律 A = Ecl 灵敏度高，可达10-4g/ml