金的湿法分析方法.docx

　金的湿法分析方法： 　　方法概述：金的测定方法很多，它们各具有特点应用广泛，如常用的滴定法、吸光光度法、原子吸收法、催化动力学法、极谱法、离子选择电极法、化学发光法、荧光光度法、发射光谱法、中子活化法、纸色层法、X射线荧光法、库仑法等本文仅对应用广泛的滴定法、分光光度法给以简介。 　　1)滴定法： 　　氧化还原滴定法测定金：滴定法测定金是基于在一定的条件下选用适合的还原剂将溶液中的Au3+还原为Au0，然后根据消耗还原剂的量，计算金含量。所以滴定法是以氧化还原为基础的。它可分为两大类; 　　一是以Au3++3e→Au0反应为基础一类，有氢醌滴定法、硫酸高铈法、重铬酸钾法等其中氢醌滴定法为典型代表。 　　二是以Au3++2e→Au+反应为基础一类，这类方法采用的滴定剂有：KI、Sn2+、Cu2+、Cr3+、Hg+、Mn2+及抗坏血酸等化合物。其中具有代表性的是碘量法。 　　根据还原剂和滴定剂的种类滴定法可分为几种：碘量法、氢醌滴定法、亚铁滴定法、硫酸铈滴定法、草酸滴定法、抗坏血酸滴定法、氯胺T滴定法等。下面就以碘量法和氢醌滴定法为重点，分别简介： 　　(1)氢醌滴定法：该方法的原理是：在pH=2～2.5的磷酸—磷酸二氢钾缓冲液中用氢醌(对苯二酚，氧化还原电位0.699/v)可定量地还原Au3+为Au0： 　　2HAuCl4+3C6H6O2=2Au+3C6H4O2+8HCl 　　选用联苯胺、联大茴香胺及其衍生物为指示剂(指示剂的氧化态为黄色、还原态为无色)，以氢醌为标准溶液(滴定剂)进行滴定，当溶液变为无色不再出现黄色为终点。根据消耗氢醌标准溶液的量，计算金含量。该方法的优缺点： 　　优点：㈠测定允许酸度范围较宽，pH = 0～3.8 　　㈡选择性好，少量铜、银、镍、铅、锌、镉不影响测定，1mg以上的锑使联苯胺变红干扰测定，一般金矿中少见锑可不于考虑(经灼烧的试样在灼烧时锑、砷、硒、碲、汞已除去)，如含量高时应除去。钯和联苯胺生成红色络合物影响测定，但金矿中一般含量甚微，一般可不于考虑。 　　㈢灵敏度高，准确度好，终点变化敏锐微克量的Au3+也可见明显的黄色，但还原的单质金也是黄色，所以金量多时也会影响终点的判定，一般滴定金量不超过4mg。另外指示剂可被大量金破坏影响终点，应在接近终点时加入指示剂。金含量在0.5～0.xx 10-6范围可得到准确测定结果。 　　缺点：㈠氢醌和联苯胺同Au3+的氧化还原反应速度缓慢，常有回头现象，易出现滴定误差，所以接近终点时应缓慢滴定，指示剂褪色后，应放置数分钟不再出现黄色为终点。这是因为金和氢醌的反应是分为两步： 　　3HAuCl4+3C6H6O2→3HAuCl2+3C6H4O2+6H2O …… [1] 　　3HAuCl2→2Au+HAuCl4+2HCl …… [2] 　　第一步[1]反应比较快。但是 [2] 歧化反应比较慢。所以在滴定时开始反应速度较快，当Au3+转变为Au+时，溶液由黄色变为无色，但在滴定条件下Au+不稳定，产生歧化反应生成Au0和Au3+，Au3+的生成使联苯胺变黄。因此整个反应的速度取决于反应[2]，所以当生成Au0单晶后并加热，缓慢地滴定，如有终点黄色的回头，应滴定到黄色不再出现为止。 　　㈡氢醌标准工作溶液极不稳定，易氧化为对苯醌,浓度为3.8×10-4mol/l的氢醌溶液在避光、密封和15℃室温只能稳定2～3天。室温高于20℃更不稳定。所以每次使用时必须重新标定。加入乙醇可以稳定氢醌标准工作溶液，如含05～2.5%乙醇可稳定15天，如含5%乙醇可稳定4个月，加入10%乙醇滴定终点略带蓝色。乙醇的加入不仅不影响氢醌滴定，相反使终点更敏锐。 　　还可利用的联苯胺的衍生物唑指示剂，例：3，3’—二甲基联苯胺(氧化态红色，还原态无色)，3—甲基联苯胺(氧化态绿色，还原态为浅紫色)，3，3’—二乙基联苯胺(氧化态绿色，还原态为浅紫色)。指示剂都是配成1%的冰醋酸溶液。它广泛适用于1×10-6的岩石和矿石、氰化溶液、镀金电解液、铂重砂、金重砂、药、物及尿中金的测定。 　　用富集分离方法分类的氢醌滴定法：活性炭吸附富集分离氢醌滴定法、泡沫塑料吸附富集分离氢醌滴定法、碲共沉淀富集分离氢醌滴定法和铅试金富集分离氢醌滴定法等。其中前两类应用最广。 　　(2)碘量法：可以根据滴定剂的种类分为硫代硫酸钠碘量法和亚砷酸碘量法。以下以硫代硫酸钠碘量法为主，谈谈具体的方法。 　　a)硫代硫酸钠碘量法：氧化还原滴定法中的一种方法，是基于I2的氧化性和I-的还原性进行的，通常固体I2不溶解易升华(挥发)，所以常将它溶解于KI溶液中，呈络离子I3-形式存在。 　　I3- +2e=3I - 条件氧化还原电位=0。545V 　　可简化为I2,它属于较弱的氧化剂，I-属于中等强度还原剂。可用I2直接滴定