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难溶盐溶度积的测定
电导法测定PbSO4的溶度积
张玉 吴玲
一、实验目的
(1)掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法;
(2)掌握电导率仪的使用方法;
(3)注意有毒物质的排放。
二、基本原理
难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。尽管难溶电解质无法溶解, 但仍有一部分阴阳离子进入溶液, 当这两个过程的速率相等时, 难溶电解质的溶解就达到平衡状态, 这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡, 其平衡常数叫溶度积。在一定温度下, 一种难溶电解质的饱和溶液中形成一种多相离子平衡, 可表示为:
AmBn( s) ? nAm+ ( aq) + mBn- ( aq)
K sp= αn (Am+ ) αm( Bn- )
K sp 称为溶度积常数, 简称溶度积。若能测出难溶电解质的饱和溶液中相应离子浓度, 就可计算出溶度积。难溶盐的饱和溶液浓度很低,可以把浓度当做活度处理,即c≈α,所以:
K sp= cn (Am+ ) cm ( Bn- )
难溶盐PbSO4在其饱和溶液中存在如下溶解平衡:
PbSO4(s)?Pb2+(aq)+ SO42-(aq)
其溶度积为:
K sp= c (Pb2+ ) c (SO42-)=c(PbSO4)
本实验采用电导法测定PbSO4的溶度积,惠斯顿电桥
由电导率仪测出:
由离子独立移动定律,查表计算:
或
所以:
K sp=c2(mol.m-3)
因温度对溶液的电导有影响,本实验在恒温下测定。电导测定不仅可以用来测定硫酸铅、硫酸钡、氯化银、碘酸银等难溶盐的溶解度,还可以测定弱电解质的电离度和电离常数,盐的水解度等。
三、实验仪器与试剂
(1)仪器 电导率仪1台,恒温水浴装置1套,滤纸若干,洗瓶1只,烧杯若干,玻璃棒一根。
(2)试剂 KCl标准溶液(0.1mol/L),硝酸铅固体试样,去离子水。
四、实验步骤
(1)将恒温水浴温度调至25℃。
(2)制备PbSO4饱和溶液
准确称取PbSO4固体试样0.0045g(最好稍微过量一点),放入250ml烧杯中,用100ml容量瓶取100ml去离子水加入烧杯中,放入恒温槽中恒温并用玻璃棒搅拌溶解(由于PbSO4很难溶解,必要时用电炉加热溶解)。
(3)测定电导池常数kcell
取适量配置好的0.1mol/L KCl标准溶液,在恒温槽中恒温10分钟后,用电导率仪测其电导率,重复三次。
(4)测定电导水的的电导率
调节好电导率仪的电导池常数kcell,将电极和电导池用电导水洗干净并擦干,然后测电导水的电导率,重复三次。
(5)测定PbSO4饱和溶液的电导率
取适量的PbSO4饱和溶液于锥形瓶中并恒温,将电极用去离子水洗净,插入锥形瓶中测待测液的电导率,重复三次。
(6)拆洗实验仪器,含铅物质不能随便乱丢,要倒入指定点。
五、原始数据记录
气压:101.1KPa 室温:5 ℃ 实验温度:25℃
查相关文献得:25℃下,0.1mol/L?KCl溶液的电导率为0.012852S/cm,PbSO4的溶解度为0.0045g每100g水,PbSO4的溶度积为2.5310-8。
氯化钾溶液的浓度:0.1mol/L?
表1标准样品电导率测量数据表
次数 电导(S) 1 10.2410-3 2 10.2010-3 3 10.2510-3 平均值 10.2310-3 ?表2 样品PbSO4饱和溶液电导率测量数据表
次数 水的电导率
(S/cm) 溶液的电导率(S/cm) 1 3.3610-6 51.2010-6 2 3.4010-6 51.410-6 3 3.4210-6 51.110-6 平均值 3.3910-6 51.210-6 六、数据处理??
电导池常数?kcell10=0.012852/(10.2310-3)=1.254cm-1
溶质的电导率=51.210-6-3.3910-6
=47.8110-6S/cm=47.8110-4S/m
查附录表得:=
所以PbSO4饱和溶液的浓度:=47.8110-4/(10003.0210-2)=1.5810-4mol/L
溶度积 Ksp= C 2 =(1.5810-4)2 =2.5010-8
实验误差=(2.5010-8-2.5310-8)/2.5310-8100%=-1.29%。
六、注意事项
(1)配制溶液需用电导水(电导率小于1us/cm)。处理方法是,向蒸馏水中加入少量高锰酸钾,用硬质玻璃烧瓶进行蒸馏。
(2)饱和溶液必须经三次煮沸制备,以除去可溶性杂质。
(3)温度对电导有较大影响,所以测电导率时必须在恒温槽中恒温后方可测定。
(4)铂黑电极上的溶液不能擦,用滤纸吸,以免破坏电极表面积。电极不用时,应保存在蒸馏水中不可使之干燥,防止电极干燥老化。
(5)测水及溶液电导前,电极要反复冲洗干净,特别
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