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第六章 非水溶液中的酸碱滴定法 第一节 概述 非水滴定法:在非水溶液中进行的滴定分析法 非水酸碱滴定法:在非水溶液中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比 1.以水为溶剂的酸碱滴定法的特点: 优点:易得,易纯化,价廉,安全 缺点:当酸碱太弱,无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小,无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 2.非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度 改变物质酸碱性 扩大酸碱滴定范围 第二节 非水滴定的基本原理 一、非水溶剂的分类: A. 质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂 2)碱性溶剂 3)两性溶剂 B.非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)显碱性的非质子性溶剂 2)惰性溶剂 C.混合溶剂 酸性溶剂:具有较强的给出质子能力的溶剂 例如:甲酸,醋酸,丙酸,硫酸 特点:酸性>H2O,碱性<H2O 适用:滴定弱碱性物质 作用:酸性介质,能增强被测碱的强度 碱性溶剂:具有较强的接受质子能力的溶剂 例如:乙二胺,乙醇胺,丁胺 适用:滴定弱酸性物质 作用:碱性介质,能增强被测酸的强度 两性溶剂:既易给出质子、又易接受质子的 溶剂 例如:水、甲醇,乙醇,丙醇 特点:碱性、酸性与水相似(给出质子、接受质子 两种能力差不多,与水相似) 适用:滴定不太弱的酸性或碱性物质 作用:中性介质,传递质子 显碱性的非质子性溶剂(非质子亲质子性溶剂): 溶剂分子中无转移性质子,但具有较弱的接 受质子的倾向,且具有程度不同形成氢键的 能力 例:酮类,酰胺类,腈类,吡啶类 特点:具微弱碱性和弱的形成氢键能力;不具酸性 适用:滴定弱酸性物质 惰性溶剂:溶剂分子中无转移性质子和接受 质子的倾向,也无形成氢键的能力 例:苯,甲苯,氯仿,四氯化碳) 特点:不参加酸碱反应 适用:滴定弱酸性物质 作用:常与质子溶剂混用,用来溶解、分散、 稀释 溶质 混合溶剂:质子性溶剂与惰性溶剂混合 例:冰醋酸-醋酐,冰醋酸-苯——弱碱性物质滴定 苯-甲醇——羧酸类的滴定 二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高 分子化合物 特点:使样品易溶,滴定突跃↑ ,终点变色敏锐 二、溶剂的性质 (一)溶剂的离解性 (二)溶剂的酸碱性 (三)溶剂的极性 (一)溶剂的离解性 溶剂的质子自递常数或离子积 (二)溶剂的酸碱性 续前 续前 结论 物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关 碱性溶剂使弱酸的酸性增强,酸性溶液使弱碱的碱性增强 在水中不能直接滴定的弱酸或弱碱,可通过选择适当的溶剂,增强其酸性或碱性而可被滴定。 例:碱性很弱的胺类: (三)溶剂的极性 续前 三、非水滴定的条件选择——溶剂的选择 选择原则: 依据溶剂酸碱性对被测物酸碱性和对滴定反应的 影响选择溶剂 1. 溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响 2. 溶剂的选择原则 3. 常用溶剂 1. 溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响 强碱滴定弱酸时——选碱性溶剂 强酸滴定弱碱时——选酸性溶剂 2. 溶剂的要求 应对样品及滴定产物具有良好的溶解能力 纯度应较高,若有水,应除去 应能增强被测酸碱的酸碱度 溶剂不引起副反应 粘度度应小,挥发性和毒性都要小 3. 常用溶剂 滴定酸时—选择碱性溶剂或显碱性非质子 性溶剂 滴定碱时 —选择酸性溶剂或惰性溶剂 第三节 非水滴定酸碱滴定的类型及应用 碱的滴定 酸的滴定 应用与示例 一、碱的滴定 (一)、溶剂 可根据等物质的量原则,计算加入醋酐的是 例如: 要除去1000ml密度为1.05,含水量为0.2%的冰醋酸中的水,需加入密度为1.08,含量为97%的醋酐体积为: (二)滴定液 以高氯酸的冰醋酸溶液作为滴定弱碱的滴定液。 除去8.5ml高氯酸中的水分,需加醋酐(密度为1.08,含量为97%)的体积为: 注意: (1)、不能将醋酐直接加到高氯酸中,应先用冰醋酸
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