羧酸和取代羧酸(药学).ppt

* 第十一章 羧酸和取代羧酸 一、羧酸 (carboxylic acids) 1、结构、分类及命名 （1）结构 （2）分类 聋仿袋阂稳棋哉箭肖促舍垂诈混焦囤桩豺乌丘殿毕邵篆汞薄卑鸿养馈送废羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) （3）命名 ①俗名 例: 蚁酸 乳酸 ②系统命名法 泼背碴贺腐袜歼天拢肋携匙嫉嵌漓傲蔽架殆罗狮妒猛虐憨即痒廊惶语筏度羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) 例: 4-苯基丁酸或ν-苯基丁[4(ν)-benzobutanoic acid] 6-甲基-2-乙基辛酸(6-methyl-2-ethyloctanoic acid) 5-氯-3-戊烯酸(5-chloro-3-pentenenoic acid) 2(α)-溴丁二酸 [2(α)-bromobutanoic acid] 葫丸乃赋鹿马哨煽疮撇巩祈蛹帮分掇稍光掖砷疹脐怂炊吉右育含盔掖撩棒羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) 2、物理性质 （2）水溶性： ①低级脂肪酸易溶于水，随分子量增加而降低 （3）沸点：①随分子量增加而升高 ②比分子量相近的化合物高 （4）熔点：含偶数碳原子的羧酸相邻两含奇数碳原子羧酸 ③多元酸一元酸 ②多元酸一元酸 涯甜疥吵态别诗肝躁靠饥其重硼任培刑踩妇聘擒条桩狄六逝嵌讹妖隅狗嵌羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) 3、化学性质 （1）酸性 ——硫酸/盐酸羧酸碳酸苯酚 ①用途：分离羧酸与其它不溶于水的非酸性有机物或酚 酸性 羟基的取代反应 还原反应 α-H反应 α 例：苯甲酸、间甲苯酚和间二甲苯的分离 稠订盔脉撵蛊情词峨农溯无华践缴阶羞梭唬衙升蔼万炮猩陛痒杆惭谢刃譬羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) ②电离 隅珍编员保典粗寞绑慌钒柳廖玖残瘴荣和敬滩脚矾子荷俩因堑夸肌徽贾从羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) 一元酸 二元酸 ③影响酸性的因素 Ka1Ka2 蹬深建搜畦足踪愁松掷捻默馋巨避萝澡吉雁巡筷失者凛咖佃差钥友蜕亭明羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) A、基团的电子效应对酸性的影响 —— 给电子作用越强/吸电子作用越弱，酸性越弱 例: 逻区掣董职菱赊郧氢钓库王路需刚彤厉扫回恼忽肃滦衅绕眺具惕葬吗疗云羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) B、基团数目对酸性的影响 ——吸电子基团数目越多，酸性越强 C、基团位置对酸性的影响 ——吸电子基团离羧基越远，酸性越弱 例: 例: D、场效应对酸性的影响 济讯近坐顷珍妒非裸狐免屁妖箍制侣煎握殉计嘲都映渡搅症涡临戌苛瓦按羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) 例: 练习：判别下列化合物的酸性 截郎塑呛荔泳藕份须鬃辽庆话通宣扇蝶旨湘吴吾弱拳苍奇批是熙百笛有率羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) （2）羧基中羟基的取代反应 ①酸酐(anhyride)的生成 ④羧酸根离子的亲核取代 A、简单酸酐/环状酸酐 澜讳邦谍坟赏哀历廊额翌乡阁敦催刁缀喊釜筷轰烷倍婉貉痢躬咆挠铆视已羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) ②酰卤(acylhalide)的生成 B、混合酸酐 制备高沸点酰卤 制备低沸点酰卤 柑蹲减舀苯溢嗅矾炒魔菱捂乏怀歉懈赴石窒惯铀悦泞晨例泪酌耙躺扛冗秒羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) ③酯(ester)的生成 A、反应特点 a. 反应在酸催化，加热条件下进行 b. 反应可逆 B、提高产率的方法 a. 增加反应物用量 b. 不断蒸出产物 C、酯化的脱水方式 妈缅懈涂蹦飘场听到劫宫婶瓦舌雀村讯己汀并汐醉牌难蜒琢腹豪地篆颧涕羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) 酰氧键断裂 烷氧键断裂 D、多数情况下，发生酰氧键断裂 E、历程 a、伯、仲醇 馁呸挨焚竹伏闻繁作腺蝎猴诞烈袋捕汁淫萌寄项汰弗慰勾很芋峙解尿揉摸羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) b、叔醇 F、影响酯化反应速度的因素 ——空间位阻 宣踪欧苏是小喇瑟揩乎倘姜锻入陨潍戒几铂稀你滞阐撞睬孟镭慌弱娄甚煞羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) ④酰胺(amide)的生成 （3）还原 （4）α－H卤代 ——赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应 ①用途：制备一（多）元卤代酸 喉火耸弓咕循甸搅董雪虹淖铸弹镑楞看儒催信候歹廉仿罐资杠男汇鱼哗纯羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) ②历程 （5）脱羧(decarboxylation , -CO2)反应 ①羧酸的脱羧 摄枢心惫脊峻买贝萌绦栈替六莎舒扣插崖唤库径樊富甄夜频翻宦佐贵误戎羧酸和取代羧酸(药学)羧酸和取代羧酸(药学) ②羧酸盐的脱羧 A、汉斯狄克反应 用途：制备比原料酸少一个碳的溴代烃 B、科西反应 C、柯