武汉理工大学有机化学答案9.doc

武汉理工大学有机化学第9章习题参考答案 9.1 1．3，4-二甲基戊酸 2．3-甲基-2-丁烯酸 3．对甲酰基苯甲酸 4．α-萘乙酸 5．2，4-环戊二烯甲酸 6．2，3-二甲基丁烯二酸 7．邻羟基苯甲酸（水杨酸） 8．苹果酸 9．柠檬酸 10．间苯二酸 11．对甲苯基甲酰氯 12．丙烯酰溴 13．N，N-二甲基乙酰胺 14．苯甲酰胺 15．N-溴代丁二酰亚胺（NBS） 16．乙酸苯甲酯 17．顺丁烯二酸酐（顺酐） 18．苯甲酸乙酯 9.2 9.3 （1）D＞C＞B＞A 硝基的诱导效应和共轭效应方向一致，都是吸电子的。当硝基处于间位时，其共轭效应影响不到羧基，所以对硝基苯甲酸的酸性大于间硝基苯甲酸；而对于氯原子而言，其诱导效应为吸电子，共轭效应为供电子，对羧基的作用相反，当氯原子在间位时，其供电子的共轭效应影响不到羧基，所以间氯苯甲酸的酸性大于对氯苯甲酸。 （2）A＞C＞D＞B 羟基具有吸电子诱导效应和供电子共轭效应。邻位，羟基与羧基形成分子内氢键，稳定负离子，酸性相对最强。间位，羟基的吸电子诱导效应大于其供电子共轭效应，所以间羟基苯甲酸的酸性大于苯甲酸。对位，羟基的供电子共轭效应大于其吸电子诱导效应，所以对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸小。 9.4（1）CH3COCl＞(CH3CO)2O＞CH3COOC2H5＞CH3CONH2 （2）C6H5COCl＞(C6H5CO)2O＞C6H5COOCH3 ＞C6H5CONH2 （3） （4）甲酸＞苯甲酸＞乙酸＞丙酸＞戊酸 9.5  (4) 1）水解后能与AgNO3 产生白色沉淀者为乙酰氯。 2）碱性条件下水解放出NH3者为乙酰氨。 3）能使NaHCO3 水溶液放出CO2者为甲氧基乙酸。 4）低温下用稀碱处理，放出NH3 者为乙酸铵。 5）室温下水解，再加NaHCO3 水溶液，有CO2 气体放出者为乙酸酐。 9.6 19. 20. NaOOCCH2COONa + 2 CHI3 9.7 (1) （2） （3） （4） 9.8 （5） 9.9 （4） 9.10 9.11 (1）在碱性条件下生成烯醇负离子，生成共轭烯烃结构，sp3→sp2→sp3的转变导致消旋发生。 （2）酸性条件下羰基转变成为烯醇，生成多取代的烯烃，sp3→sp2→sp3的转变导致消旋发生。 9.12（1）溶剂化作用对酸性有较大的影响。支链羧酸的-CO2-基团被溶剂分子屏蔽，不能像乙酸盐负离子那样发生有效的溶剂化而稳定。 （2）酸性增强的重要原因之一是由于共轭碱分子内形成了有效的氢键，它分散了羧酸氧的负电荷，降低了共轭碱的碱性。 9.13 9.14 9-16 ： A : CH3CH2COOC2H5 B : CH3CH2COCH(CH3) COOC2H5 C : D : 某酯类化合物A （C5H10O2）,用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C8H14O3),B能使溴水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C(C10H18O3), C和溴水在室温下不发生反应，把C用稀碱水解后再酸化，加热，即得到一个酮D(C7H14O)。D不发生碘仿反应。用锌汞齐还原则生成3—甲基己烷。试推测A、B、C、D的结构并写出各步反应方程式。 9.15（1）化合物A（C12H14O3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。 （2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen反应： 综上所述，A，B，C的结构式为： 9.16 (略)