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11年金属原子簇和多重键
一. 金属原子簇 二. 金属-金属多重键(multiple metal-metal bond) [Re2Cl4(PMe2Ph)4]2+ [Re2Cl4(PMe2Ph)4]+ [Re2Cl4(PMe2Ph)4] Re-Re 221.5pm Re-Re 221.8pm Re-Re 224.1pm 金属氧化态 +3 +2.5 +2 价电子 8 9 10 电子结构 ?2 ?4 ?2 ?2 ?4 ?2 ?*1 ?2 ?4 ?2 ?*2 键级 4级 3.5级 3 级键 [Re2Cl8]2- + PMe3 (惰性气氛，苯溶剂）? 1,2,5,7-Re2Cl6(PMe3)4 (+3) (+3) ?2 ?4 ?2 (4级键） Re—Re 3.8486? 不存在金属-金属键 (+3) [Re2Cl8]2- + PEt2H ( HCl，苯 ）? 1,2,5,6-Re2Cl4(?-PEt2)(PEt2H)4 Trinuclear complexes di-2-pyridylamine (dpa-) [Cr3(dpa)4Cl2]+ 从高度对称到非对称 Science 4 November 2005: Vol. 310. no. 5749, pp. 844 – 847 Philip P. Power, et. al. Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers ArCrCrAr Ar,: C6H3-2,6(C6H3-2,6-Pri2)2 Cr–Cr bond 1.8351(4) ? 五重键的d轨道成键情况 The Shortest Metal-Metal Bond Yet: Molecular and Electronic Structure of a Dinuclear Chromium Diazadiene Complex Klaus H. Theopold J. AM. CHEM. SOC. 2007, 129, 14162-14163 The molecular structure of (?-?2-L)2Cr2 Cr(1)-Cr(1A), 1.8028(9)(?) Bond lengths (?) for 2 (bold) and 2￠ (italics) (A) and effective bond orders from NRT analysis of 2￠ (B). Cr-Cr 3.431? 中间体 Cu—Cu ~ 2.44-2.81? r(Cu2+) ~ 0.6-0.8? Cu—Cu间无化学键， 磁性具有强温度相关性 ?eff = ~ 1.4BM/Cu atom A.F. Cotton Adv. Inorg. Chem. (1999). p.870 Cu2(CH3COO)4.2H2O，是否存在Cu—Cu间的?键？ Binuclear complexes. I. Electronic structure of copper acetate. Forster, Leslie S.; Ballhausen, C. J. Univ. Copenhagen, Acta Chemica Scandinavica (1962), 16 1385-92. CODEN: ACHSE7 ISSN: 0904-213X. Journal written in English. CAN 57:73457 AN 1962:473457 CAPLUS Abstract Electronic structure of the dimeric Cu acetate Cu2(Ac)4.2H2O
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