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* （3）固定在环上的 CH2 上的氢核是磁不等价的 （4）单键带有双键性质时，会产生磁不等价的氢核 （5）单键不能自由旋转时，也会产生磁不等价的氢核 * （6）处于末端双键上的两个氢核，由于双键不能自由旋转是磁不等价的 （7）芳环上取代基的邻位质子也可能是磁不等价的。 J (H1F1)≠ J (H2F1), J (H1F2)≠ J (H2F2) Jax ≠ Ja1x, Jax1 ≠ Ja1x * * CH2=CF2 AA’XX’ system CH2F2 A2X2 system 13CH2F2 AM2X2 system CH3CH2OH A3M2X system X-CH2-CH2-Y A2B2 system 自旋系统 * NMR测试溶剂的选择 不含质子 ；沸点低 ；化学惰性 ；溶解度好 ；最好是磁各向同性；价格便宜 ；尽量避免溶剂峰可能与样品信号峰重叠的溶剂 氘带溶剂由于氘带度一般只有99.5%左右，且常含有微量的水分，因此，NMR谱解析式应注意辨认溶剂峰和水峰。由于氢键的影响不同溶剂中水峰的位置有差异。 * solvents chemical shift (ppm) multiplet H2O (ppm) CDCl3 7.27 1 1.5 CD3COCD3 2.05 5 3.1 CD3OD 3.30 5 4.78 C5D5N 8.71, 7.55, 7.19 br, br, br 4.85 CD3SOCD3 2.49 5 3.35 D2O 4.63 1 － 1H-NMR中的溶剂峰 * solvents Chemical shift (ppm) multiplet CDCl3 77.0 3 CD3COCD3 205.7, 29.8 1, 7 CD3OD 49.0 7 C5D5N 149.9, 135.3, 123.4 3, 3, 3 CD3SOCD3 39.5 7 D2O － － 13C-NMR中的溶剂峰 谱 图 参 数 * 累加次数 样品名 图谱编号 时 间 仪器型号 接收机增益（判断浓度） 溶 剂 驰豫时间 所测核 仪器频率 * 总之，核磁共振谱是以相对共振频率（化学位移常数δ）为横坐标，共振峰强度为纵坐标所做的图谱。化学位移反应磁性核所处的化学环境。共振峰强度与核的数目相应。耦合常数与耦合核之间间隔价键数目、价键类型、取代基的电负性、分子的立体机构等因素直接相关耦合裂分多重峰与分子结构中相连的数目相关。它们均为有机化合物的结构解析的重要信息。 核磁共振1H谱 * 化学位移 耦合 积分值 * 核磁共振1H谱信息 化学位移——化学环境（周围的官能团） 耦合裂分——周围氢核的数量和构型 积分值——相对氢核的数量 * 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2—1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7—3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2—4.7 0.5(1)—5.5 6—8.5 10.5—12 4.6—5.9 9—10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO 1H谱化学位移 * 积分值 * 耦合裂分 耦合裂分峰数量——周围氢核的数量（根据n+1规则） 耦合常数——周围氢核的构型（环上和双键上的氢核） * * 如果依然不能得出明确的结论，则需借助于其他波谱分析方法，如紫外或红外光谱，质谱以及核磁共振碳谱等。 以TMS或氘代溶剂内标校正化学位移，并标示出各峰的化学位移值。测量积分曲线的高度，进而确定各峰组对应的质子数目。 计算剩余的结构单元和不饱和度。 将结构单元组合成可能的结构式。 对所有可能结构进行指认，排除不合理的结构。 根据每一个峰组的化学位移值、质子数目以及峰组裂分的情况推测出对应的结构单元。 氢谱的解析步骤 * 注意不符合一级谱图的情况一级谱图是有条件的。在许多情况下，由于相互耦合的两种质子化学位移值相差很小，不能满足Δν/J6 的条件，因此裂分峰形不完全符合n +1 规律。 区分谱图中的溶剂峰和杂质峰。 注意分子中活泼氢产生的信号。OH等活泼氢的核磁共振信号比较特殊，在解析时应注意。可以改变实验条件，如样品浓度、测量温度等，吸收峰位置发生变化的就是活泼氢；或者利用重水交换反应。具体做法为，先测绘正常的氢谱，然后在样品溶液中滴加1~2 滴重水并振荡，再测绘一氢谱。由于活泼氢与重水中的氘快速交