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第十六章 　 醛　酮 命名 物理性质 亲核加成反应、α-H反应、氧化还原反应 醛和酮都含有羰基（　C＝O）。 醛是羰基碳分别与烃基及氢原子相连；功能基－CHO通常称为醛基。 酮是羰基碳与两个烃基相连，官能团 C＝O 通常称为酮基。 烃基可以是烷基或芳烃基。 　 醛和酮的结构通式如下： 　　酮分子中羰基碳上连的两个烃基（－R）可以相同，也可不同。 5. 与氨的衍生物加成 　　醛、酮能和氨的衍生物等作用，发生加成一消除反应。 具有α-H的醛在稀碱的作用下，发生分子间的缩合反应，生成即含有羟基又含有醛基的缩合产物，此反应称为醇醛缩合反应。 （三）氧化还原反应 1、氧化反应： 醛的羰基碳原子上连有一个氢原子，因此很容易被氧化，能被弱氧化剂（土伦试剂Ag+ 、菲林试剂Cu2+）氧化。 第一节?? 醛和酮的分类与命名 一、 醛和酮的分类 脂肪醛 饱和醛 如 ：H3C-CHO 不饱和醛 如: 芳香醛： 饱和酮 脂肪酮 不饱和酮 脂环酮 芳香酮 醛 酮 二、醛、酮的命名 1、简单的醛、酮可用普通命名法。 醛可根据其氧化后所得的羧酸命名： CH3CHO 乙醛； C6H5CHO 苯甲醛 酮是按照与羰基相连的两个烃基的 名称来命名的，与醚的命名原则相似 2、系统命名法： 含有羰基的最长碳链作为主链，从靠近羰基一端编号，可以用阿拉伯数字或希腊字母标示。 (2)不饱和醛、酮，含有选择双键和羰基的碳链，并标明位置，称为“某烯醛（酮）”。 (3)含有芳香环的，可把芳基作为取代基来命名。 (4)多元醛、酮，应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，并注明位置和数目。 第二节 ??醛酮的结构 羰基的结构 极性不饱和键：易断裂 第三节 醛酮的性质 沸点 一、物性 状态：气、液、固 低于醇和羧酸（氢键），高于烷烃和醚类（极性分子） 溶解性 低级醛酮都可与水混溶（氢键）。 气味： 有些具有特殊香味 二、化性： 羰基是醛、酮化学反应的中心，因为含有极性不饱和键，易发生亲核加成。由于羰基的吸电子影响，a－H显示酸性。可以加氢（去氧），也可以加氧（去氢），还会发生氧化还原反应。 由于空间效应及电子效应，一般醛活泼性大于酮 1.??加氢氰酸 氢氰酸与醛或酮作用产生相应的加成产物 a－羟腈。 芳香酮难与氢氰酸发生反应的原因？ 芳香环有较大的空间位阻。 （一）亲核加成反应 2、与Grignard试剂作用 3.加亚硫酸氢钠(NaHSO3) 醛: 与过量的饱和NaHSO3水溶液反应可生成难溶性的无色晶状沉淀。 α—羟基磺酸钠 分离或精制醛（酮）：加稀酸或稀碱加热时又会重新分解变为原来的醛（酮）。 用途： 鉴别醛、甲基酮和8碳以下的环酮 4.??加醇 在干燥氯化氢存在下，醇与醛的羰基加成生成半缩醛 半缩醛还可以与另一分子醇反应，失水生成缩醛。 缩醛和缩酮的性质相似，对碱及氧化剂都比较 稳定，遇稀酸则分解成原来的羰基化合物。 在有机合成中，常用于保护羰基。 邻二醇更易反应 产物一般都是棕黄色固体，易结晶，并有一定的熔点，所以常用于鉴别醛、酮。 乙醛-2, 4-二硝基苯腙 （二）、a-氢原子的反应 与羰基直接相连的碳原子称a-碳， a-碳上的氢称a-氢（a-H）。 a-H受羰基的吸电影响，增大了C-H键的极性，使其易形成质子离去。 1、卤代反应 碱催化下，卤素（Cl2、Br2、I2）与含有3个a-H （如乙醛和甲基酮等）的醛或酮迅速反应生成三卤甲烷（俗称卤仿）和羧酸盐。该反应又称为卤仿反应。 常用碘的碱溶液，产物是淡黄色晶体碘仿和羧酸盐，称为碘仿反应，用于鉴别邻甲基醛（酮、醇）。 产物受热易失水，生成a,β-不饱和醛 2. 羟醛缩合反应 银镜反应可鉴别醛酮