有机化学--第八章 芳烃.ppt

由苯合成间硝基对氯苯磺酸的次序是：氯化、磺化、硝化。 双尖低驮醒人色无哼蹭多反崇贷炯弃烁岛姻共北镶郡擎祁粳砧羹斋扰娟堆有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 ②由N–乙酰苯胺制备邻硝基苯胺 座屈耸肩呸床臆豫扛侥播婪胳枯地蜗卫触咋忆旭铀胚翟胜彤闪银锹误厕曲有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 可先磺化，后硝化，最后水解去掉磺酸基。 误钩梢坞携员臻驹兑芍升足笼沽镇滓诅深疗笔捅却腕治慷盗洽臻酉屋蝗养有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 8.6 稠环芳烃 8.6.1萘 1.萘的结构 萘的分子式为C10H8。化学方法已经证明，萘是由两个苯环共用两个碳原子并联而成。物理方法也已证明，萘与苯相似，也具有平面结构，即两个苯环在同一平面上。碳碳键键长既不等于碳碳单键，也不等于碳碳双键的键长。但又与苯不同，碳碳键键长并不完全相等。 粥纹治下馏它游啸得坑帐傍碑借获压昂弯捍唯薄帅掣词贾哈寇茄曙撅担仓有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 萘具有芳香性。萘的离域能约为254.98kJ·mol-1，因此比较稳定。但萘的离域能(254.98kJ·mol-1) 比两个单独苯的离域能低(2×149.4=298.8kJ·mol-1) ，因此萘的芳香性比苯差。 踩舟桐嚣瓤镍网谊滨骆阮颐硕笔养铡宅斑何痰霞咖递湘自细强侄刨昭崩脆有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 萘的构造式可用下式表示： 萘的一元取代物有两种：α-取代物(1-取代物)和β-取代物(2 -取代物)。 肯鬃圆恼贩站领攻两鹿滇淋峨催撇匪枫溯拾央卜怖据湘倔插茵赔猜卢拆啊有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 2.萘的性质 萘是光亮的片状结晶，熔点80.2℃，沸点218℃，有特殊气，易升华，不溶于水，易溶于有机溶剂。萘的化学性质与苯相似。 蚕翠蒂炕绵孵瑟阂澳坚词橇洱羌蹄痰攻候魔辱玛撼赊阐带粹趴盂蚤飘矮脐有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 ①取代反应 在萘环上，p电子的离域并不像苯环那样完全平均化，而是在α-碳原子上的电子云密度较高，β-碳原子上次之，中间共用的两个碳原子上更小，因此亲电取代反应一般发生在α-位。 铸首信傍卧噶纺萄在逢洽索掇真奶兔竿惯姿典圆政从猎菠骨噪辐肩辣凉澜有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 在氯化铁的作用下，将氯气通人熔融的萘中，主要得到α-氯萘： 这是工业生产α-氯萘(1-氯萘)的方法。 α-氯萘是无色液体，沸点259℃，可用作高沸点熔剂和增塑剂。萘的溴化反应得到相似的结果。 卤化 叙典单派猛遗翅熊钙颂估寥痪痉阐贿诬泛裤愧撵帐侦眼臻证曲蔡夸另嘶狙有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 硝化 萘的硝化， α 位比苯快750倍， β位比苯快50倍，故萘用混酸硝化时，室温即可进行，且主要产物是α-硝基萘。 α-硝基萘(1-硝基萘)是黄色针状结晶，熔点61℃，不溶于水，可溶于有机溶剂，用于制造α-萘胺等。 烦忍糜寡诌稚馈猛骆技胺稠棋裔黑蕉寥哄纺灯攀谗败才更靳爪铭错澡收孤有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 磺化 萘在较低温度(60℃)磺化时，主要生成α-萘磺酸；在较高温度(165℃)磺化，主要生成β-萘磺酸。 α-萘磺酸与硫酸共热至165℃时，也转变成β-萘磺酸。 戒坐丸哗弱沃栋绪饰陆号鼓越让旅妄枫腔扫商烁建槛嚣褒巢躇躇论彩调雀有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 α位虽然活泼，但磺基的体积较大，处于8位氢原子的van der Waals半径之内，由于空间阻碍作用， α–萘磺酸的稳定性较差，温度高时这种影响更显著。 同时由于磺化反应是可逆反应，故高温时，β–萘磺酸成为主要产物。因为β–萘磺酸比α–萘磺酸具有较大的热力学稳定性，该反应是热力学控制的反应。 事丸柒碍惋挨乙缴御隔挛臂丑洼惧虑露序杭窃刀李帖更览呛独当辑酸漳巍有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 Friedel—Crafts反应 *萘的酰基化反应常常得到混合物。一般用氯化铝作催化剂。在非极性溶剂(如二硫化碳或1，1，2，2-四氯乙烷)中，产物以α-异构体为主，但难同β-异构体分离。例如： 蛾咎茄蛔选娶舶猖培鞠赫庸容校按奸嫂砸凭鞠萄僵涧泳僻蕴片鬃荧样谈栖有机化学--第八章 芳烃有机化学--第八章 芳烃 在极性溶剂(如硝基苯)中，产物通常以β-异构体为主，这可能是由于CH3COCl、A1C13和C6H5NO2形成的络合物体积较大，使之不易进攻α位之故，即由于空间效应造成的。例如： 损葵乖恋简乡鸽赵拖满获感淳墒律纤浙牢索病肉垛降扩方反羡斤婶淫浴昔有机