HPLC测定水性印花胶浆中AP和APEO的研究.doc

HPLC测定水性印花胶浆中AP和APEO的研究 赵文爱，梁荣，王雪 （东莞长联新材料科技有限公司） 【摘要】采用C18色谱柱(250 mm ×416 mm×5μm)，流动相为甲醇－水溶液,紫外检测器检测波长为277 nm , 用色谱保留时间定性，色谱外标法定量，OP、OPEO和NP的质量浓度在1～200 mg /L，NPEO 的质量浓度在5～200 mg /L,浓度与峰面积呈线性关系, 保留时间的相对标准偏差小于0.95%，峰面积的相对标准偏差小于2.10 %，回收率在84.6～112.5%之间。该方法的检测限( S/N = 3) 分别为0.05 mg/L （OP）、0.2 mg/L (OPEO) 、0.2 mg/L (NP) 和1.0 mg/L (NPEO). 结果表明,所建立的分析方法可满足对水性印花胶浆及相关材料中的OP、OPEO、NP及NPEO日常检验和质量监控。 关键词：高效液相色谱法(HPLC)；烷基酚（AP）；烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)；水性印花胶浆 APEO是烷基酚聚氧乙烯醚类化合物的简称,是由烷基酚（AP）与环氧乙烷按一定比例在碱催化下反应形成的齐聚同系物[1]。烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）的生物降解缓慢，其降解产物为含有较少乙氧基（EO）的APEO和烷基酚（AP），这些降解产物的毒性远远高于其母系化合物。APEO对生态影响可以概括成: 毒性、生物降解、环境激素。APEO作为表面活性剂，具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用, 在洗涤产品和纺织产品及相关产品中广泛使用。 在目前环保意识日益增强的形势下, AP和APEO 类物质也逐步被列入强制性禁用范围,一些国家纷纷制定法规限制其生产和使用。欧盟第2003/53/EC 号指令规定纺织品中AP和APEO含量均不能高于0.1%；Oeko-Tex Standard 100 则规定纺织品中AP含量不能高于0.01%，而APEO含量不能高于0.1%。因此，作为纺织品印花大量使用水性印花胶浆，使用环保型助剂, 减少产品对环境的危害, 提高产品在国际市场的竞争力刻不容缓，对AP和APEO的检测和有关产品的环保指标的监控已成为必须的日常工作。 APEO及其代谢产物的检测目前普遍采用HPLC法、LC/MS法和GC/MS。用HPLC法检测水性印花胶浆的AP及APEO，关键是从试样分离出AP和APEO，即样品的前处理。目前国内外的相关检测标准及相关的研究报道中，主要采用精馏萃取的前处理方法，过程复杂，耗时[2]。为改进样品的前处理和提高分析效率，有研究[3]报道用溶剂超声萃取方法可有效地从水性印花胶浆分离出其中残留的邻苯二甲酸酯，样品前处理的时间大为缩短。本文针对水印花胶浆的特点，结合本公司产品的现状，用溶剂超声萃取法对样品进行前处理，在对处理剂的选用、萃取剂的用量及处理过程进行了研究的基础上，建立了HPLC法检测水性印花胶浆中AP和APEO的方法。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 Shimadzu LC-15C高效液相色谱仪，UV检测器SPD-10C ；Amethyst C18-P色谱柱(250 mm ×416 mm×5μm)；Shimadzu UVmini-1240紫外可见分光光度计。 辛基酚（OP）、壬基酚（NP）、辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO）、壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）均为分析纯，由阿拉丁试剂提供；甲醇、乙醇为色谱纯，由科密欧试剂有限公司提供；所用水为二次蒸馏水。 1.2 色谱条件 色谱分析在Shimadzu LC-15C高效液相色谱仪上进行，采用Amethyst C18-P色谱柱(250 mm ×416 mm×5μm)，柱温为室温，流速为1.0ml/min，进样体积为20μL，流动相V (水):V (甲醇)=17:83，紫外检测波长277nm。 1.3 标准溶液的配制 用色谱纯甲醇分别配制质量浓度均为1.0g/L的OP、NP、OPEO、NPEO 储备液,再稀释成1.0、5.0、10.0、50.0、100.0、200.0mg/L系列标准溶液。 1.4 样品前处理 称取1.0g样品，精确至0.1mg，至于提取器中。往提取器中准确加入25.0mL乙醇，摇匀，至于超声波浴中提取30min保证萃取完全。然后加入少量氯化钙，摇匀，再超声处理5min，待胶浆完全破乳。离心取上清液，经0.22μm有机过滤膜过滤后进样。 1.5 紫外吸收光谱 配制质量浓度100.0mg//L的OP、NP、OPEO、NPEO溶液，用Shimadzu Uvmini-1240紫外可见分光光度计以慢速进行光谱扫描，扫描波长范围200-400nm。 2 结果与讨论 2.1 检测波长的选择 由于AP和APEO具有相似的结构，4种物质的UV光谱吸收图类似，其紫外吸收主要由