己二酸生产工艺整理.docx

2016年己二酸新装置投产情况厂家名称装置产能投产时间山东洪达7万吨/年2016年5月河南神马尼龙科技12.5万吨/年2016年3月山西太原化工14万吨/年2016年8月表2-1 2016-2017年己二酸增产或改扩建计划统计表（单位：万吨/年）企业名称计划新增产能（万吨/年）预计投产时间河南神马一期12.5万吨/年2016年3月河南神马二期12.5万吨/年2017年重庆华峰18万吨/年2017年数据来源：金银岛资讯据金银岛统计，2016-2017年我国己二酸预计新增产能在43万吨/年。其中中国平煤神马集团年产25万吨己二酸项目已于2012年8月开工，该项目建成后，既能替代进口，降低我国的对外依存度，满足国内市场需求，提高中国尼龙产业整体竞争实力和科技发展水平，又能使平煤神马集团尼龙6和尼龙66产品互补，形成完整的尼龙产业体系，进而扩大产品种类，拉长产业链条。据悉河南神马一期12.5万吨/年己二酸装置计划于2016年初投产。二期12.5万吨/年己二酸装置计划于2017年投产。而重庆华峰化工第三期年产18万吨己二酸项目已于2015年11月12日在上海签约，该项目预计2017年建成投产。重庆华峰化工有限公司自2010年入驻涪陵以后，已先后完成了一期年产18万吨己二酸项目、二期年产18万吨己二酸项目和10万吨聚氨酯树脂项目建设，到2017年三期年产18万吨己二酸项目建成后，华峰涪陵工厂己二酸年产能将达到54万吨，将成为全球产能最大、工艺最优的己二酸生产基地。己二酸厂家生产工艺山东海力（山东淄博）苯完全氢化KA油硝酸氧化法山东海力（江苏大丰）苯完全氢化KA油硝酸氧化法山东洪业苯完全氢化KA油硝酸氧化法山东华鲁恒升苯完全氢化KA油硝酸氧化法神马集团苯部分氢化环己醇硝酸氧化法重庆福祥化工（隶属于华峰）苯完全氢化KA油硝酸氧化法辽阳石化苯完全氢化KA油硝酸氧化法新疆天利苯完全氢化KA油硝酸氧化法浙江曙扬化工苯部分氢化环己醇硝酸氧化法山西阳煤苯部分氢化环己醇硝酸氧化法唐山中浩化工苯完全氢化KA油硝酸氧化法山西太原化工苯完全氢化KA油硝酸氧化法苯完全氢化氧化工艺２０世纪３０年代到７０年代，经美国杜邦公司、孟山都公司、英国的帝国化学、法国罗纳普朗克公司的不断努力和完善，逐步改用苯完全氢化氧化法，即精苯催化加氢生成环己烷，空气氧化环己烷生成环己酮和环己醇（即醇酮油，又称ＫＡ油），再经硝酸氧化ＫＡ油合成己二酸［４－５］．化学反应式如下：苯完全氢化氧化工艺，技术成熟，操作条件温和，原料为石油化工中常用的苯，方便易得，经济合理，是目前世界上己二酸生产中使用最广泛的生产工艺，该工艺的产能占世界产能的８０％以上。流程步骤：1、苯加氢制环己烷苯加氢制环己烷可分为IFP法和富士制铁法。IFP法指采用悬浮状镍催化剂（NiPS2）在180—200℃、2.7MPa条件下悬浮液相加氢生成环己烷。富士铁法是指苯分别在高温（200—250℃）和低温（160℃）条件下两步催化加氢合成环己烷。2、环己烷空气氧化制KA油环己烷空气氧化根据催化剂的不同，可分为三种不同的方法。 （1） 钴盐催化氧化法 钴盐法是40年代杜邦公司开发的最古老的方法。环己烷在钴催化剂、160℃和1MPa条件下经未稀释的空气氧化得含KA油的混合物，混合物经精馏分离得KA油，未反应的环己烷循环使用。该法的优点是技术成熟，操作简单。缺点是精馏塔板上存在结渣现象，更为严重的是装置极有可能发生爆炸。 （2） 硼酸催化氧化法 该法是60年代开发的。环己烷在硼酸催化剂、155—175℃和0.8—1MPa的条件下经空气氧化得含KA油的混合物。该法的优点是收率高。由于工艺路线较复杂，生产连续性差，因此经济效果并不理想。美国的孟山都、英国的帝日化学日本的旭化成公司曾一度改用硼酸法由于存在上述缺点，未能取得优势。 （3） 无催化氧化法 该法是70年代法国罗纳普朗克公司开发的。在165—195℃、1.6—2MPa和条件下用含氧质量分数为11%—15%的空气在没有催化剂的情况下氧化环己烷形成的环己基过氧化氢，在70—260℃、30MPa和铬酸叔丁酯催化剂存在下分解生成KA油。采用该法基本具有钴盐催化法和硼酸催化法两者的优点，在一定程度上弥补了钴盐法和硼酸法的缺点。 3、KA油氧化制己二酸KA油氧化制己二酸有空气氧化法和硝酸氧化法。以醇、酮为原料，铜、钒为催化剂，用硝酸作氧化剂，在常温常压下将环己醇和环己酮混合物氧化为己二酸。己二酸经结晶分离后得到工业级己二酸，再经活性炭脱色，结晶、干燥后得精己二酸。苯部分氢化氧化工艺２０世纪９０年代日本旭化成以精苯为原料在催化剂的存在下部分氢化生成环己烯，环己烯水合生成环己醇，环己醇再经硝酸氧化生产己二 酸［３－６ ］． 化学反应式如下：苯部分加氢氧化生产己二酸工艺是以原子经济性为特征，碳资