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第三章滴定分析
§3-2 滴定分析法的分类与滴定反应 的条件 一 滴定分析法的分类 二 滴定反应的条件 1 反应必须定量完成;即按一定的 化学反应式进行,无副反应发生。 2 反应速度要快; 3 能用比较简便的方法确定滴定的 终点。 * 第三章 滴定分析 Titrimetric Analysis §3-1 概述 几个基本概念: 1 标准溶液 2 滴定分析 3 滴定 4 等当点--化学计量点 5 终点 6 滴定误差 (1) 酸碱滴定法(中和法): 以质子传递反应为基础。 H+ + B- = HB (2) 沉淀滴定法(容量沉淀法);以沉淀反应为基础。 Ag+ + Cl- = AgC1↓ (3) 配位滴定法(络合滴定法):以配位反应为基础。 M2++ Y4- = MY2 - (4) 氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础。 MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 1 直接滴定 满足滴定反应条件的反应。 2 间接滴定 不能满足滴定反应条件的反应。 (1)反应速度慢 例: AlY → ZnY (2)待测物是固体 例:CaCO3 (3)不按一定反应进行有副反应 例:K2Cr2O7→ Na2S2O3 (4)不能与滴定剂直接起反应 例:测Ca2+用氧化还原法 三 滴定方法 §3-3 标准溶液配置标准溶液的两种方法:一 直接法(条件)1 物质必须具有足够的纯度,含量>99.9%。一般用基准试剂或优级纯试剂;2 物质的组成和化学式应完全符合。若含有结晶水,其含量也应与化学式相符;3 稳定。 二 间接法 先粗称或量取一定量的物质,配成接近于所需要浓度的溶液,再用基准物或另一种物质的标准溶液来测定他们的准确浓度。这种确定浓度的操作叫标定。 基准物应满足的条件: 物质必须具有足够的纯度,含量>99.9%。一般 用基准试剂或优级纯试剂; (2) 物质的组成和化学式应完全符合。若含有结晶水 ,其含量也应与化学式相符; (3) 稳定。 (4) 具有较大的摩尔质量 如:标定 NaOH:采用:邻苯二甲酸氢钾或草酸。 §3-4 标准溶液浓度表示法 一 物质的量浓度(简称浓度) ——单位体积溶液所含溶质的物质的量(nB)。 V :溶液的体积。 单位为 mol·L-1。 二 滴定度 ——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法:T待测物/滴定剂 单位:g ·mL-1 例:测定铁含量的KMnO4标准溶液,其浓度表示: 或 表示:l mL KMnO4 溶液相当于0.005682 g 铁, 1 mL 的 KMnO4 标准溶液能把 0.005682 g Fe2+ → Fe3+。 适用于工业生产中批量分析: m(Fe) = T ·V。 若: 浓度 c 与滴定度 T 之间关系 aA + bB = cC + dD A 为被测组分,B 为标准溶液; 若以VB为反应完成时标准溶液消耗的体积(mL),mA和MA分别代表物质 A 的质量(g)和摩尔质量。 当反应达到计量点时: 由滴定度定义 TA/B= mA/VB,得: 例题: 求 0.1000 mol·L-1 NaOH 标准溶液对 H2C2O4 的滴定度。 解:NaOH 与 H2C2O4 的反应为: H2C2O4 + 2 NaOH = Na2C2O4 + 2H2O §3-5 滴定分析结果的计算 一 被测组分的物质的量 nA与滴定剂 nB 的关系 1. 直接滴定 被测组分A与滴定剂 B 间的反应为: a A + bB = c C + d D 化学计量点时:a mol A 恰好与 b mol B 作用完全 nA ∶ nB = a ∶ b 2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2CO3 nHCl = 2 nNa2CO3 称取基准物或试样质量 (mB)标定标准溶液 A 时: (1)确定标准溶液浓度 (2)确定称取基准物或试样量范围 滴定液体积一般为 20~25 mL左右,浓度约 0.1 mol·L-1 (3)估计标准溶液消耗体积 VA
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