第三章烯烃二烯烃炔烃.ppt

第四章 烯烃和炔烃 比较乙烷、乙烯的键角，键长,键能。●键角:乙烯（121°）●键长:C=C(0.134nm) ＜C-C(0.154nm) ●键能:C=C（610KJ/mol) ≠2×C-C(347KJ/mol) 说明C=C不单纯由两个C-C组成，由一个σ键和一个π键组成。 断裂π键需要的能量=610-347 =263KJ/mol＜σ键（C-C） 说明C=C比C-C活泼。 ●π键特点： （1）键能小，易断裂 （2） σ键能自由旋转， π键不能自由旋转 二、烯烃的同分异构现象 1、（1）碳架异构（烷烃） （2）双键位置异构 （3）顺反异构 丁烯有4种同分异构体 2、产生顺反异构具备的条件 三、烯烃的命名 ●烯基定义 ●丙烯的三个烯基 5、加水 （二）氧化反应 1、催化氧化 (三） 聚合反应 (四）α-氢原子的反应 反应机理： 狄尔斯-阿尔德反应既不是离子反应，又不是自由基反应，是协同反应。 协同反应： 新键的生成和旧键的断裂是同时进行的，不需要催化剂，只要在光和热的作用下就能发生反应。 （三）聚合反应 三、炔烃的物理性质 乙炔、丙炔和1-丁炔在室温和常压下为气体。 炔烃的沸点比相应的烯烃高10℃-20℃ 炔烃的密度1, 不溶于水,易溶于石油醚、四氯化碳中。 2、加卤素 四、天然存在的共 轭烯烃 维生素A β—胡萝卜素 第三节 炔 烃 一、炔烃的结构 炔烃是含有叁键的不饱和烃，开链的单炔烃通式为CnH2n-2 乙炔的结构为 分子呈直线构型。 分子中-C≡C-由一个σ键和两个π键组成。 二、炔烃的同分异构和命名 系统命名法命名原则： （1）选主链 （2）编号 两个注意： 分子中同时含有双键和三键，主链选择要同时含有双键和三键。 若在主链两端等距离处遇到双键或三键时，编号从靠近双键的一端开始。 四、炔烃的化学性质(一)加成反应1、催化加氢 （2）CH3C≡CCH3＋H2 Pd－BaSO4 或Pd－CaCO3 (Lindlar’scatalyst) 顺式烯烃 （1）CH3C≡CCH3＋2H2 Pd或Ni或Pt CH3CH2CH2CH3 Lindlar催化剂使炔烃加氢停留在烯烃阶段。 鉴别炔烃：炔烃与溴的四氯化碳溶液反应， 使溴褪色。 CH2Br－CHBrCH2－C≡CH （2）同时存在双键和叁键，溴首先与双键加成： CH2＝CH－CH2－C≡CH +Br2(1mol) （1） 3、加卤化氢 （1）CH3－C≡CH＋HBr→CH3C＝CH2 Br HBr CH3－C－CH3 Br Br （2）过氧化合物存在，不符合马氏规则： 过氧化物 CH2CH＝CHBr HBr,过氧化物 CH3CH2CHBr2 CH3－C≡CH＋HBr 4、 加水 H2SO4 HgSO4 ［CH2＝CH］ H－O 互变异构 CH2CH ‖ O H 乙烯醇(烯醇式) 乙醛(酮式) RC≡CH＋H2O H2SO4 HgSO4 甲基酮 CH≡CH＋H2O ［R-C＝CH2］ OH （二）氧化反应 KMnO4,KOH + K2CO3 + MnO2 + H2O 可作为定性鉴定 （三）炔化物的生成 直接和叁键碳原子相连的氢原子具有一定的活泼性，可被金属取代而生成炔淦。 乙炔银（白色沉淀） 乙炔亚铜（红棕色沉淀） SP3 SP2 SP 碳原子的电负性随杂化时 S 的成分的增大而增大，其次序为 SP 3 SP 2 SP 具有 结构炔烃的氢显示一定程度的“酸性”；故可用炔淦反应来鉴别。 KMnO4 硝酸银氨溶液 ( - ) 褪色 褪色 白 ( - ) 鉴别： 丁 烷 1-丁炔 2-丁炔 乙烯 乙炔 丁烷 Br2 / CCl4 硝酸银氨溶液 褪色 褪色 ( - ) 白色 ( - ) * 第三章 烯烃、二烯烃、炔烃 不饱和烃：分子中含有（-C=C-)和 (-C≡C-)的碳氢化合物，由于含有氢原子的数目比相应的烷烃少，因此是不饱和的，称为～。 第一节 烯 烃 一、烯烃的结构 烯烃是分子中含有C=C的烃。通式CnH2n。 图3-3 乙烯 球棍模型,乙烯分子平面型。 乙烯基 CH2=CH— 丙烯基 CH3CH