第三章烯烃和炔烃.ppt

(4)氧化反应 氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。(甲)高锰酸钾的氧化 用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液, 在较低温度下与烯烃或其衍生物反应, 生成 顺式-?-二醇。非端位炔烃在较温和条件下氧化时生成 ?-二酮。 强烈条件下(如加热或在酸性条件下), 烯烃被氧化成酮或羧酸。非端位炔烃生成羧酸(盐), 端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。 过氧化物效应的机理： 链引发： 链增长： 链终止： (丙) 与硫酸的加成 硫酸氢乙酯 硫酸二乙酯 不对称烯烃与硫酸加成，也符合Markovnikov规则。 制备醇 (丁) 与次卤酸的加成 不对称烯烃和次卤酸(Cl2+H2O)的加成，也符合Markovnikov规则。 β- 氯乙醇 (戊) 与水的加成 烯醇式(不稳定) 酮式(稳定) 炔烃水合 烯烃水合 互变异构 (己) 硼氢化反应 由末端炔制醛： 防止同碳二硼化物 [RCH(BH2)2]的生成 互变异构 (3) 亲核加成及其机理 炔烃易进行亲核加成 机理： 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。 用途：推测原烯烃的结构。 （乙）臭氧化 烯烃: 得到臭氧化物，在还原剂的存在下直接用水分解， 生成醛和/或酮。 炔烃: 亦生成臭氧化物，后者用水分解则生成 ?-二酮和过氧化 氢，随后过氧化氢将 ?-二酮氧化成羧酸 臭氧除和碳碳三键以及双键外，其他官能团很少反应，分子的碳架也很少发生重排，故此反应可根据产物的结构测定重键的位置和原化合物的结构。 例如： （丙）环氧化反应 烯烃与过氧酸（简称过酸，RCO3H）反应生成 1,2-环氧化物，例如： （80%） 此反应是顺式亲电加成反应。双键碳原子连有供电基时，反应较易进行；有时用 H2O2 代替过酸。 （80%） （丁）催化氧化 专有工业反应，不能类推用于制备其它环氧化物！ （5）聚合反应 （a）低聚 80% 20% （b）高聚 聚丙烯 共聚 乙丙橡胶 聚乙炔 顺式聚乙炔 反式聚乙炔 （6）α-氢原子的反应 （a）卤化反应 3-溴-1-辛烯 1-溴-2-辛烯 3-氯丙烯 3-溴丙烯 下章讲 （b）氧化反应 钼酸铋等 磷钼铋系列催化剂 钼系杂多酸 * 第三章 不 饱 和 烃 一、烯烃和炔烃的结构 碳碳双键和碳碳三键都不是由两个或三个σ加和而成的。 1 . 碳原子轨道的sp2 杂化 1个sp2 杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p 余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。 1个sp2 杂化轨道 3个sp2 杂化轨道 2. 碳碳双键的组成 乙烯分子中： 1个C-Cσ键，4个C-H σ键 1个C-Cπ键 3. π键的特征 1. π键键能较σ键低，不稳定，易打开；具有较大的化学活性。 2. 碳碳双键不能以σ键为轴自由旋转。 4. 碳原子轨道的 sp 杂化 1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p 未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。 1个sp 杂化轨道 2个sp 杂化轨道 5. 碳碳三键的组成 2个π键 1个C-Cσ键， 2个C-Hσ键 乙炔分子中： 二、烯烃和炔烃的同分异构现象 当 C 4：有1碳链异构、位次异构、顺反异构 碳链 异构 2. 位次 异构 3. 顺反 异构 （针对双键） 同 分 异 构 丁烯 戊炔 三、烯烃和炔烃的命名 1. 常见的烯基和炔基 烯丙基 ( 2-丙烯基) 异丙烯基 (1-甲基-1-乙烯基) 乙烯基 丙烯基 ( 1-丙烯基) 乙炔基 丙炔基 1-丙炔基 炔丙基 2-丙炔基 2. 烯烃和炔烃的命名 1). 衍生物命名法 （自学） 2). 系统命名法 （1）选主链：不饱和键在内，称 “? 烯或炔” （2）从靠近不饱和键的一端编号，如1，2，3…。 （3）取代基位次、数目名称写于? 烯或炔之前，用 “?”隔开 。主链超过10个碳原子的称? 碳烯或?炔。 2-乙基-1-戊烯 4,4-二甲基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基