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不同来源龙齿药材中4 种重金属含量的解析 　　矿物药是中药的一个重要组成部分，有着悠久的应用历史和可靠的临床作用。矿物药龙齿始载于《神农本草经》，列为上品，附于龙骨项下。中国药典1963 年版和1977 年版一部正文均收载龙齿。龙齿为古代哺乳动物如三趾马、犀类、鹿类、牛类、象类等的牙齿化石，主要含有碳酸钙和磷酸钙，具有安神镇惊、清热除烦的功效。用于惊痫、癫狂、心悸易惊、身热心烦、失眠多梦。其主产于山西、甘肃、陕西、内蒙古、河北等省区，有白龙齿和青龙齿之分，以不带牙床，烧之无异臭、不变黑，吸湿性强者为佳。目前，有关龙齿的研究多集中于鉴别和主要成分碳酸钙的含量测定方面，只有少量的文献报道重金属的限度检查。王新霞等按照中国药典重金属和砷盐检查法对中药龙齿中重金属和砷盐限度进行了讨论，结果表明龙齿中砷含量较高，并提出应尽快建立中药龙齿的重金属限度。鉴于对龙齿中不同重金属元素的含量缺乏系统的测定分析方法和限量标准，本文对多种重金属元素含量的测定及限度进行了评估。 　　目前，中药中重金属超标的问题时有报道，已严重影响了中药的质量和信誉，给人民用药安全带来隐患。铅( Pb) 、镉( Cd) 、汞( Hg) 和砷( As) 均为有害元素，一旦被人体吸收，可引起蓄积毒性反应。目前，测定重金属元素含量的方法包括电感耦合等离子体法( ICP-MS)、原子吸收分光光度法( AAS) 、原子荧光法( AFS) 等。其中，原子吸收分光光度法具有检出限低、选择性好、精密度高、抗干扰能力强、分析速度快、用样量少等特点，目前广泛应用于食品、药品、环境等领域的研究。为此，本文采用原子吸收分光光度法对14 批不同来源的龙齿药材进行铅、镉、汞、砷的含量测定，分析不同产地龙齿重金属含量变化规律，为制订该药材的质量标准提供依据。 　　1 材料仪器与试剂 　　1. 1 材料 　　试验所用龙齿药材来源于山西、甘肃、内蒙古3个产地，共收集14 批，其中白龙齿8 批，青龙齿6 批( 见表1) ，全部经山西省食品药品检验所高天爱教授鉴定。 　　1. 2 仪器 　　AA800 原子吸收分光光度计; MHS15 氢化物发生器系统; 镉、铅空心阴极灯，砷、汞无极放电灯( 美国PE 公司) ; MLA-2. 4-4 数显恒温式电热板( 北京科传永兴仪器有限公司) ; QM-3SP-CL行星式齿轮球磨机( 南京大学仪器厂) ; CP114 万分之一电子天平( 美国OHAUS 公司) 。所有容器均在5% 硝酸中浸泡48 h，用去离子水冲洗后使用。 　　1. 3 试剂 　　Pb、Cd、Hg、As 单元素标准溶液购自德国Scharlau公司，质量浓度1 000 mg·L - 1 ; 盐酸、硝酸、氢氟酸、磷酸二氢铵、硝酸镁、硼氢化钠、氢氧化钠、高锰酸钾( 优级纯) ; 实验用水为去离子水。 　　2 方法与结果 　　2. 1 样品的处理 　　取各产地龙齿适量，除杂洗净，用不锈钢锤子砸成小块，于玛瑙球磨机中粉碎，过200 目筛，烘干至恒重，置于干燥器中备用。 　　2. 2 溶液的配制 　　2. 2. 1 Pb、Cd、As 标准储备液分别精密量取Pb、Cd、As 单元素标准溶液适量，用0. 2% 硝酸溶液稀释，制成含Pb 100 ng·mL - 1、Cd 100 ng·mL - 1、As100 ng·mL - 1的标准储备液，4℃贮存。 　　2. 2. 2 Hg 对照品储备液精密量取Hg 单元素标准溶液适量，用1. 5%盐酸稀释，每稀释100 倍加入2 ～3 滴5% 高锰酸钾溶液，制成含Hg 100 ng·mL - 1 的对照品储备液，4℃贮存。 　　2. 2. 3 样品溶液取龙齿样品粉末0. 2 g，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加入硝酸和氢氟酸( 3∶ 1) 酸消解体系5 mL，浸泡过夜。置电热板上低温消解，保持微沸，待红棕色蒸气挥尽后，继续缓缓浓缩至1 ～ 2 mL，放冷，用0. 2%硝酸溶液转入25 mL量瓶中，稀释至刻度，摇匀，备用。同法同时制备试剂空白溶液。 　　2. 3 分析方法 　　Pb、Cd、As 以石墨炉原子吸收光谱法测定含量，基体改性剂为1% 磷酸二氢铵+ 0. 06% 硝酸镁; 仪器工作条件及石墨炉升温程序见表2。Hg 含量以冷蒸气原子吸收光谱法测定，读数方式为峰面积，3% 硼氢化钠为还原剂; 波长:253. 7 nm; 狭缝: 0. 7 mm; 灯电流: 140 mA; 延迟时间: 5 s; 读数时间: 5 s; 进样体积: 1 mL。 　　2. 4 线性方程 　　2. 4. 1 Pb、Cd、As 线性方程精密量取Pb、Cd、As 标准储备液适量于100 mL 量瓶中，用0. 2% 硝酸液定容，配制