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T Tc的恒温线： 均为光滑的曲线，只是在不同的条件下（温度、压力）曲线偏离理想行为（典型双曲线）的程度有所不同。在T Tc的任何温度，压力再大， CO2也不会液化，一直保持气体状态。从微观解释之，在Tc以上的温度，CO2气体分子热运动的离散倾向很大，即使加压，缩小分子间距离，增大分子间吸引力也不足以克服这一离散倾向，故不能液化。 * * * 一 实际气体对理想气体的偏差(p26)——压缩因子 (compressing factor) §2 实际气体 Actual gas 实际气体的分子间有相互作用力，分子本身也有体积，这就使得实际气体的p、T、V行为偏离理想气体，我们可用压缩因子Z来描述实际气体的行为对理想气体的偏差程度。 压缩因子Z定义式： 讲三点： ⑴ 压缩因子Z是无单位的纯数，它表明了实际气体对理想气体行为的偏差程度。将实际气体的p、T、V 、n的数值代入上式可计算得到Z值。 理想气体Z=1 非理想气体Z ≠1，可大于或小于1 （即不服从理想气体状态方程）， Z值与1的偏差愈大，则实际气体愈偏离理想行为。 ⑵ 压缩因子Z的含义 为什么将Z称为压缩因子？ 此式说明， Z是相同温度、压力下实际气体的实际体积与理想值的比值。 Z 1，表示实际气体的体积大于理想气体的体积，说明该实际气体不易被压缩； Z 1表示实际气体的体积小于理想气体的体积，说明该实际气体易于被压缩。 Z的大小表明了实际气体被压缩的难易程度，所以将Z称为压缩因子。 Z 1 分子间以吸引力为主 易于被压缩 Z 1 分子间以斥力为主 难于被压缩 ⑶ 实际气体的Z值随气体的种类、压力、温度条件的不同而改变，它反映了分子间作用力的情况。 p→0时 , 任何真实气体的 Z =1 因为这时实际气体趋近于理想气体，分子间无作用力。自学相关内容。 二 实际气体的状态方程(p22)(state equation) 1.范德华方程(p22) 半理论半经验性方程 从理论上考虑了真实气体分子间存在作用力，分子占有体积，从而从两个方面修正了理想气体状态方程，但方程中的参数需根据实验测定。 (主要学习在中压范围常用的两个方程) (1)压力修正项 （内压力）：由于分子间作用力而使1mol的气体的压力被减小的数值。 气体的压力是由于分子对容器器壁碰撞而对单位壁面施加的垂直作用力。靠近器壁的气体分子受到内部分子的吸引力, 即受到一个指向内部引力, 这种向内的引力对气体的压力起着减小的作用。所以若将实际气体理想化，（即将实际气体视为理想气体）即分子间作用力不复存在，应该表现为更大的压力，故压力修正为: 1mol气体 物质量为n (将实际气体加以修正) 范德华常数a，表征着分子间作用力的大小，经验常数，物质的特性常数。不同物质的a值可查表。 (2)体积修正项b 由于分子本身占有体积，故使气体分子可自由活动的空间减小。 b ：表示1mol真实气体分子占有的体积使分子可自由活动空间的减小值（约是分子体积的四倍） 1mol真实气体分子可自由活动空间为 （Vm-b） 将1mol真实气体理想化，其p、V、T应服从 凡范德华常数b，也是物质的特性常数，亦通过实验测定。范德华方程适用于中压范围，几兆帕斯卡（几十个以下）。 使用范德华方程可计算实际气体的p、V、T关系。 当已知 易计算。 但已知 要解高次方程、三次方程，得到三个根。三个根的情况，随温度范围不同有不同的情况。 2. 维里方程(p25)（纯经验方程） 在中压范围内经常使用的实际气体状态方程还有维里方程。 “维里”这个词来自拉丁文，即“力”的意思。它是一个用一个无穷级数来表达真实气体对理想气体的偏差。 维里方程的两种形式： 偏离1的情况 偏离1的情况 式中 分别称为第二，第三… …维里系数。 反映了双分子间作用力引起的偏差 反映了三分子间作用力引起的偏差 维里系数