化学反应热及化学反应的方向和限度.pptVIP

2. 查出数据后计算时要乘以反应方程式中物质的系数。 1. 查△fHm 的值时要注意各物质的聚集 状态。状态不同△fHm值不同，并要注意正负号。 3. 近似认为△rHmθ(T) ＝△rHmθ(298.15Ｋ) 注意 在热化学标准状态下，1mol某物质完 全燃烧时的标准摩尔反应焓称为该物质的标准摩 尔燃烧热。 标准摩尔燃烧热（standard molar heat of combustion ） (三) 由标准摩尔燃烧热计算反应热 △cHm 下标：c ——燃烧 m ——1mol 上标： ——标准状态 单位： kJ?mol-1 完全燃烧：物质中的H、C、S、N、Cl经燃烧后其 产物是H2O(l)、CO2(g)、N 2(g)、SO2(g)、HCl(aq) 利用物质的 计算 △cHm △rHm △rHm =∑(n )反 △cHm -∑(n )产 △cHm 例 C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g) 解 ： –1411 -286 -1560 kJ.mol-1 △rHm = -1411+（-286）-（-1560） = -137 (kJ.mol-1) 标准摩尔燃烧焓:以燃烧终产物为参照物的相对值 标准摩尔生成焓:以各种单质为参照物的相对值 二者既有区别又有联系 例如: H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) 则△rHmθ= △fHmθ(H2O,l)= -285.8kJ/mol △rHmθ= △cHmθ(H2,g)= -285.8kJ/mol 1mol某物质完全燃烧（氧化）时的反应热 由稳定单质生成1摩尔的某物质时的反应热 试判断下列结论是否正确？并说明理由。 C(石墨 ) +1/2O2 (g) CO (g ), = 110.5 kJ?mol-1 ∴ C(石墨) = CO (g) = = 110.5 kJ?mol-1 不正确，因为CO不是石墨完全燃烧的产物。 * 研究反应可能性 * 系统的状态由系统所有的物理性质和化学性质决定，这些性质都是宏观的物理量。也就是说系统的这些性质一旦确定，系统的状态就确定了。 * 系统的状态改变，则系统的某些状态函数改变，但只要系统的始态和终态不变，则状态的改变量都是相同的，与中间经历的具体过程无关。一个物理量，若同时具备以上2个特征，它就是 “状态函数”，否则就不是状态函数。 * * * 表示反应热效应的化学方程式叫做热化学方程式。 这与写在反应式中的热量符号相反，举例 * * 化学反应的热效应可由实验测得。但许多化学反应由于速率过慢，测量时间过长，或由于热量损失而难于准确测量反应热，也有一些反应由于产物不纯，也难于测准反应热。于是如何通过热化学方法计算反应热，成为化学家关注的问题。 有了盖斯定律，便可根据已知的化学反应热求得未知反应的反应热。 * 由盖斯定律求反应热，需要知道许多反应的反应热，再找出已知反应与未知反应的关系，这经常是很复杂的过程。后来，人们发现还可以根据生成热计算反应热。 从根本上讲，如果知道反应物和生成物的状态函数焓的值，反应热可根据生成物的焓减去反应物的焓而求得。但焓的绝对值根本无法求得，于是人们采取一种用相对的方法去定义物质的焓值，即规定最稳定单质的焓值为0，其他化合物的焓值是相对最稳定单质定义的相对焓值 * 有机化合物的生成热难以测定，而其燃烧热却容易通过实验测定。 第六章 化学反应热及化学反应的 方向和限度 主要内容 6.1 热力学系统和状态函数 6.2 能量守恒和化学反应热 6.3 熵和Gibbs自由能 6.4化学反应的限度和平衡常数 重难点: 焓变、自由能、反应自发性判据 反应进行的快慢、条件、机理 化学反应的现实性 反应能否发生 及反应的限度 化学反应的可能性 化学反应中能量的变化 化学反应速率 化学动力学 化学热力学 重要的理论意义和实际应用 石墨 金刚石 2000K、6万大气压 NO+CO N2+CO2 ？条件 反应进行彻底 医学领域： 判断生物体