第七章重量法和沉淀滴定法1技术分析.ppt

第七章 沉淀滴定法和重量分析法 滴定突跃的影响因素（1）被滴定离子的浓度 (2) 滴定条件 酸度： 0.1-1.0 mol/L HNO3溶液 指示剂：终点时, [Fe3+]≈ 0.015 mol/L 防止沉淀吸附而造成终点提前, 充分摇动溶液，及时释放Ag+ (3) 适用范围：酸性溶液中直接测定Ag+ 第二节 重量分析法 重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法 分类： 挥发法——利用物质的挥发性 萃取法——利用物质在两相中溶解度不同 沉淀法——利用沉淀反应 一、沉淀重量分析法 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 （一）沉淀形式和称量形式 1.沉淀形式：沉淀的化学组成称为沉淀形式 2.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成称为称量形式 分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 （二）沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式要求 1．对沉淀形式的要求 a．沉淀的溶解度小 b．便于过滤和洗涤 c．纯度高 d．易于转化成称量形式 2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．称量形式必须稳定 c．较大的摩尔质量 1.沉淀的形态 （1）晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤 例：BaSO4↓（细晶形沉淀） （2）无定形沉淀： 颗粒直径﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤 例： Fe2O3?2H2O↓ （3）．沉淀的形成 晶核的形成 晶核的生长 晶核的形成 均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔合，从溶液中自发地产生晶核的过程。 异相成核：构晶离子或离子群扩散到这些微粒表面，诱导构晶离子形成晶核的过程。 晶核的生长 溶液中形成晶核以后，过饱和溶液中的溶质就可以在晶核上沉积出来。晶核逐渐长大，形成沉淀颗粒。 沉淀的形成 聚集速度：沉淀颗粒聚集成更大聚集体的速度。 定向速度：构晶离子在沉淀颗粒上按一定顺序定向排列的速度 注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度＜ 定向速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向速度 → 无定形沉淀 溶液相对过饱和度越大，聚集速度越大，晶核生成多，易形成无定型沉淀。反之，溶液相对过饱和度小，聚集速度小，晶核生成少，有利于生成颗粒较大的晶形沉淀。 如在沉淀BaSO4时，常在稀盐酸中进行。 通过控制溶液的相对过饱和度，可以改变形成沉淀颗粒的大小，有可能改变沉淀的类型。 定向速度主要取决于沉淀物质的性质。 极性较强的物质，如BaSO4、MgNH4PO4、和CaC2O4等，一般具有较大的定向速度，易形成晶形沉淀。 AgCl的极性较弱，逐步生成凝乳状沉淀。 氢氧化物，特别是高价金属离子的氢氧化物，如Fe(OH)3、Al(OH)3等，由于含有大量水分子，阻碍离子的定向排列，一般生成无定形胶状沉淀。 （四）沉淀的完全程度及其影响因素1. 溶度积与溶解度 固有溶解度（分子溶解度）S0：分子状态或离子对化合物的活度 溶解度S：平衡状态下所溶解的MA的总浓度，为水中分子浓度和构晶离子浓度之和。 2. 条件溶度积 （五） 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素 1.同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，增加适量构晶离子的浓度使难溶盐溶解度降低的现象 讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100% 非挥发性 —— 过量20%～30% 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 解： 2. 酸效应：溶液酸度改变使难溶盐溶解度改变的现象 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大, pH↓，[H+]↑，S↑ 注：因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低