第6章__糖类和糖的生物学课稿.ppt

糖的氧化反应 由于单糖含有游离的羰基因此均具有还原性，可被多种氧化剂氧化，表现出还原性。 (1) 酸性溶液中的氧化 D-葡萄糖酸 D-葡萄糖二酸 酮糖不被溴水氧化（溴水不褪色）, 可用溴水鉴别醛糖和酮糖。 (2) 碱性溶液中的氧化 醛糖和酮糖都可被Fehling（菲林试剂，Cu2+）试剂或Tollens（土伦试剂，Ag+）试剂氧化。能还原Fehling试剂或Tollens试剂的糖叫还原糖。 糖的氧化反应 强酸催化的脱水作用 己糖和戊糖与强酸共热，可以脱水生成糠醛类物质。 α-萘酚 α-萘酚 紫红（醛、酮糖） 间苯二酚 间苯二酚 红（酮糖） 浅红 （醛糖） 该反应可以用来鉴定酮糖和醛糖 酯化反应 单糖分子中的-OH，特别是半缩醛和半缩酮羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯。 1-磷酸葡萄糖 6-磷酸葡萄糖 6-磷酸果糖 1，6-二磷酸果糖 成苷反应 单糖的半缩醛羟基(称苷羟基)，与其他含羟基的化合物可以形成缩醛，在糖化学中叫糖苷。糖苷中，非糖部分叫配糖基，连接配糖基与糖苷基的键叫苷键。 α-苷键 α-D-葡萄糖甲苷 成脎反应 单糖与苯肼作用，羰基先与苯肼生成苯腙；苯肼过量时，生成不溶于水的黄色结晶，叫糖脎。醛糖或酮糖的成脎反应都发生在C1和C2上，且还原糖均能发生成脎反应。 黄色结晶 该反应可用于鉴别还原性糖 小结 甘油醛和二羟丙酮（3碳）是结构最简单的醛糖和酮糖，其它醛糖或酮糖的结构是在二者基础上，主碳链手性碳的增加； 手性碳的存在，使得即便是主链碳的数目相同的单糖分子也有很多立体异构存在（2n）； 链状单糖分子以甘油醛为标准，远离羰基手性碳羟基在右侧为D，左侧为L（直链单糖的Fischer投影式）； 单糖分子中的醛基（C1）或酮基（C2）可与分子内部的羟基发生缩醛（酮）反应而成环状（可逆，且以环状为主）； 碳原子顺时针排列时，羟甲基上面D型，苷羟基（C1或C2）下为α型（ Haworth透视式）； 小结 关于醛基（C1）或酮基（C2）性质： 还原性（斐林试剂、土伦试剂） 缩醛反应（链状与环状的转换、变旋现象、异头物） 形成苷羟基（可参与成糖苷键，成苷后无法开链） 成脎反应 第三节 寡糖和多糖 一.常见的寡糖及其结构 二.多糖（略讲） 一.常见的寡糖及其结构 1.寡糖的概念 寡糖是由2－20个单糖通过糖苷键连接而成的糖类物质。如蔗糖、乳糖和麦芽糖等。 ?,?(1→2)糖苷键 一.常见的寡糖及其结构 2.蔗糖（sucrose） 结构：蔗糖是由α-D-葡萄糖和β-D-果糖各一分子按α,β(1,2)脱水缩合形成的,它是植物体内糖的运输形式. 性质：无还原性，属非还原性糖；无变旋现象；不能成脎。 ? (1→4)糖苷键 一.常见的寡糖及其结构 3.乳糖（lactose） 结构：是由β-D-半乳糖和?-D-葡萄糖各一分子以β(1,4)键型缩合,失水形成的半乳糖苷. 性质：有变旋现象；具有还原性；能成脎。 ? (1→4)糖苷键 一.常见的寡糖及其结构 4.麦芽糖（maltose） 结构：是由两个α-D葡萄糖分子缩合,失水通过α-1,4糖苷键连接形成. 性质：有变旋现象；具有还原性；能成脎。 α(1→6)糖苷键 一.常见的寡糖及其结构 5.异麦芽糖（isomaltose） 结构：是由两个（ ）葡萄糖分子缩合,失水通过（ ）糖苷键连接形成. 性质： α-D α(1-6) 有变旋现象；具有还原性；能成脎。 一.常见的寡糖及其结构 6.纤维二糖（ cellobiose) 结构：由两分子（ ）葡萄糖按（ ）键型相连而成.与麦芽糖不同,它是β-葡萄糖苷. 性质：（ ） 有变旋现象；具有还原性；能成脎。 β-D β(1-4) 二.多糖 1.多糖的概念、分类及性质 多糖是由不少于10个单糖通过糖苷键连接而成的一类高分子聚合糖类物质。 根据水解后单糖的组分可分为：同多糖和杂多糖。 根据功能可分为：贮存多糖和结构多糖。 非还原性糖；有旋光但无变旋现象；无甜味； 形成胶体；在酸或酶作用下水解生成单糖或寡糖。 概念： 分类： 性质： 二.多糖 2.重要的多糖——淀粉和糖原 广泛的分布与