第三章自由基共聚合技术分析.ppt

对M1.和M2.分别作稳态处理，得: 例题：M1和M2两种单体共聚，若r1 = 0.75，r2 = 0.20，试问：(1) 该体系有无恒比共聚点？ 如果有，恒比点时共聚物组成 F1 为多少？ (2) 若起始 f10 =0.8，试比较 t 时刻单体组成 f1 与 f10 的大小，所形成的共聚物的瞬间组成F1与初始共聚物组成 F10 的大小；(3) 若 f10 = 0.72，则 f1与 f10、F1与 F10 的大小关系又如何？ 在自由基共聚反应中，苯乙烯的相对活性远大于VAc，VAc均聚时，如果加入少量St，VAc就难以聚合？？？ k11=145 k12=3.9 k22=2300 k21=230000 电子转移络合物 例题：醋酸烯丙基酯（e1=-1.13, Q1=0.028）和甲基丙烯酸甲酯（e2=0.41, Q2=0.74）等物质的量的共聚物，是否合理？ 4-6 丙烯酸 甲酯 3-2 丙烯酸甲酯 ~St* + St → ~StSt* ~St* + VAc → ~StVAc* ~VAc* + VAc → ~VAcVAc* ~VAc* + St → ~VAcSt* 如何推到F1？ 学会 推导 记住 F1 F2 = f1 f2 r1*f1 + f2 f1 + r2*f2 = F1 1-F1 如何推到F1？ 乙烯-醋酸乙烯酯 控制单体投料比可以控制聚合物的组成！ F1=f1 （1）因为 r11, r22，所以两单体的共聚为非理想恒比共聚， 有恒比点。其恒比点为： = 0.762 F1 f1 当 f 1= 0.9 时，F 1 ~ 0.814 ，由此可以判断曲线的走势形状！ * 不确定 热塑性弹性体是指在常温下显示橡胶弹性，在高温下 能够塑化成型的高分子材料。 在均聚中重点研究：聚合速率、平均聚合物度、 聚合度分布 2R* R-R (initiator) ... ... ... d[M1.]/dt = Ri1 + k21[M2.][M1] - k12[M1.][M2]- Rt12 -Rt11 =0 d[M2.]/dt = Ri2 + k12[M1.][M2] - k21[M2.][M1]- Rt21 -Rt22 =0 需满足：1) 2) k21[M2.][M1] = k12[M1.][M2] Ri1 = Rt12 + Rt11 Ri2 = Rt21 + Rt22 *