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练习: 1. 往1L0.10molL-1HAc溶液中加入一些NaAc晶体并使之溶解,会发生的情况是( ) A. HAc的?增大;B. HAc的?减小; C. 溶液的pH增大;D.溶液的pH减小。 2. 两种分子酸HX和HY溶液的pH相同,则这两种酸的浓度(mol/L)相同。 ( ) BC × 3、在0.1mol·dm?3 HAc溶液中加入一些NaAc晶体并使之溶解,则HAc的解离度 ,溶液的pH 。 共轭酸 H+ + 共轭碱 共轭酸及其共轭碱组成的缓冲溶液中,设它们的起始浓度分别为ca和cb。 计算公式: 起始浓度/ mol?L-1 ca 0 cb 平衡浓度/ mol?L-1 ca – x x cb+ x ca – x ? ca cb+ x ? cb 4.4.2 缓冲溶液pH计算—P111 可见,缓冲溶液 pH (或 pOH )值取决于 和共轭酸碱对的浓度比。 若用共轭碱的解离常数表示,则为 P130【例】计算50mL 0.100mol·L-1 HAc和 0.100mol·L-1NaAc混合溶液的pH。若加入0.10mL 1.00mol·L-1 HCl后 pH=? 若加入0.10mL 1.00mol·L-1 NaOH后 pH=? ① ② 加入HCl后: NaAc + HCl = HAc + NaCl = 0.102mol·L-1 = 0.098mol·L-1 = 4.76 ca = 50 + 0.10 50×0.1+0.10×1.0 cb = 50+0.10 50×0.1-0.10×1.0 ③ 加入NaOH后: HAc +NaOH = NaAc + H2O = 0.098mol·L-1 = 0.102mol·L-1 ca = 50 + 0.10 50×0.1-0.10×1.0 cb = 50 + 0.10 50×0.1+ 0.10×1.0 4.4.3 缓冲容量 ——P112 缓冲容量的影响因素 ●pKa?值: ●缓冲对的浓度 浓度较大时, 缓冲能力大。 ●缓冲对的浓度比 在0.1~10之间较好, 最好趋近1:1 当pH在 附近时, 缓冲能力最强。 缓冲对浓度一般在0.1~1.0mol?L-1之间。 3. 缓冲溶液的配制及选择 选用 (或 )等于或接近所需pH (或 pOH)的共轭酸碱对。 所需pH 应选缓冲对及对应 练习:1、已知 则含有0.050 mol ? L?1 HAc和0.025 mol ? L?1 NaAc溶液的pH 。 2、能组成缓冲溶液的是( )? A.?HAc-NaAc??????????B.?NaCl-HCl ?C.?NaOH-HCl?????????D.?HCl-H2O 3、在浓度均为0.01?mol·L?1的HCl、H2SO4、NaOH和NH4Ac四种水溶液中,H+ 和OH?离子浓度的乘积均相等。?( ???) c(NaOH)= 0.1000 mol/L NaOH 滴定 同浓度 HCl溶液的滴定曲线 滴定曲线的讨论 滴定前19.98mL,pH变化慢, 4.3-1=3.3; 化学计量点前后0.04 mL(约1滴),pH发生突跃变化:9.7-4.3= 5.4; 酸碱滴定突跃:化学计量点前后±0.1%范围内pH的急剧变化。 突跃对应的pH变化范围称为滴定突跃(范围)。溶液浓度越大,滴定突跃范围也越大。 pH=4.30 pH=9.70 滴定突跃的作用—指示剂选择的主要依据 (2) 指示剂的选择——P117 上例的pHsp= 7.00,滴定突跃pH = 4.30 ~ 9.70 酚酞变色范围pH=8.0~10.0,可用。 指示剂的变色范围全部或一部分在滴定突跃范围内。 工业混合碱的分析 (1) NaOH+Na2CO3的测定 采用双指示剂法测定 加入酚酞 酚酞变色 加入甲基橙 甲基橙变色 NaOH Na2CO3 NaCl NaHCO3 H2O CO2 HCl V1 HCl V2 工业品烧碱(NaOH)中常含有Na2CO3,纯碱Na2CO3中也常含有NaHCO3,这两种工业品都称为混合碱。 (2) Na2CO3+NaHCO3的测定 加入酚酞 酚酞变色 加入甲基橙 甲基橙变色 Na2CO3 NaHCO
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