§3醇的化学性质.ppt

* §5 酚的结构、分类和命名 一、酚的结构 酚的通式Ar-OH,羟基和苯环碳相连,即-OH和SP2杂化碳相连 二、酚的分类 邻氯苯酚 对甲苯酚 2,4-二硝基苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 α-萘酚 5-甲基-1-萘酚 (苦味酸) 1-萘酚 三、酚的命名 对羟基苯磺酸 邻羟基苯甲酸 对氨基苯酚 (水杨酸) 对于多元酚 ,只需要在酚的前面加上数字,表示酚羟基数目和位置 邻苯二酚 4-甲基-1,4-苯二酚 1,2,3-苯三酚  (连苯三酚) 对苯二酚 1,3,5-苯三酚  (均苯三酚) §6 酚的制备 一、磺酸盐碱熔法 优点：设备简单,产率高,产品纯度高； 缺点：生产工序多,劳动强度大,比较难实行自动化生产,需要消耗大量的酸碱, 成本较高； 碱溶法制备苯酚要在高温下进行,只有很少的化合物可以进行这样的反应,当环上已经有-COOH、–X、–NO2等基团时,则会有大量的副反应发生,从而限制了此反应的应用； 适合于苯酚或烷基酚的合成。 二、卤苯碱性水解 三、异丙苯法制备苯酚 氧化反应一般在碱性条件下和1%的乳化剂（硬脂酸钠）存在下进行，此方法的优点是生产一吨苯酚可以同时获得0.6吨丙酮。 §7 酚的物理性质 一、酚的物理性质 酚大多数为结晶体,少数烷基酚为高沸点液体。由于酚分子中含有羟基，从而分子间可以形成氢键，酚的沸点和熔点都比相对分子量相近的烃高。 酚中有羟基，也能和水形成氢键，酚微溶于水，加热时苯酚可以在水中无限溶解，多元酚在水中的溶解度比一元酚大，而且溶解度随着羟基数目的增加而增加。酚能溶于酒精、乙醚等有机溶剂。 酚是一种富电子体系，很容易被氧化，纯净的酚是无色的，但是往往由于氧化而带有颜色，在使用苯酚等酚类的化合物时要重新蒸馏或者重结晶。 二、酚的光谱性质 1、红外光谱 O-H 伸缩振动 3520~3100cm-1 （强而宽的吸收带） C-O伸缩振动 1230cm-1 左右（ 1050~1200cm-1） 2、核磁共振 O-H δ5-8ppm §8 酚的化学性质 1、酸性 一、酚羟基的反应 为什么苯酚的酸性大于醇？ 苯酚中的P-π共轭，使得O-H键减弱，H容易离解出来。 苯氧基中的P-π共轭，使得氧上的负电荷得到分散，烷氧基结构中没有P-π共轭，氧上的负电荷得不到分散。 Pka 7.15 10.25 Pka 10.25 9.65 Pka 7.15 4.09 0.25 2、与FeCl3的显色反应 绿色沉淀 紫红色沉淀 淡棕红色 蓝紫色 与三氯化铁显色 β-萘酚 α-萘酚 连苯三酚 间苯二酚 酚 深绿色 暗绿色结晶 蓝紫色 蓝色 蓝紫色 与三氯化铁显色 邻苯二酚 对本二酚 间甲苯酚 对甲苯酚 苯酚 酚 显色反应不限于酚类，烯醇的结构也能发生反应 。 3、酚醚的生成 A、烃基化试剂是甲基卤和伯卤或相应的磺酸酯； B、乙烯型卤代烃不能发生此反应。 *