06手性分子课稿.ppt

手性分子 （立体化学） 3、优先结晶法: 4、转化成非对映体的拆分法: 依据：对映异构体的物理性质、化学性质都相同；而非对映异构体的物理性质不同，化学性质相近。 这种方法也是Pastuer创立的。他发现具有旋光性的天然碱，如喹宁碱、番木鳖碱与两种酒石酸形成的盐溶解度、旋光性等物理性质都不相同。在此基础上又创立了“形成和分离非对映立体异构体的析解发”。 将投影式在纸面上旋转180°，得到相同的 分子： 图6.12 Fischer 投影式旋转180°的分子模型 6.4.3 构型的标记法p150 (1) D,L–标记法 D–(+)–甘油醛 L–(–)–甘油醛 D–(+)–甘油醛 D–(–)–乳酸 X射线衍射 Bijroet J.M. 1951 L–(+)–酒石酸 (2) R,S–标记法 将手性碳原子的4个原子或基团按 “次序规则”排列次序 (–)–2–丁醇 从次序最小的基团背后看上去 Et OH H CH3 HO H CH3 Et (R)–2–丁醇 拇指 食指 中指 其它三个基团由大到小为顺时针方向时 为R型；反时针时为S型 (R)–2–丁醇 (R)–(–)–乳酸 (R)–甘油醛 (S)–甘油醛 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 * * * * * * * * (I) (II) (III) (IV) (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) 氯代苹果酸 (2–羟基–3–氯丁二酸) 含有n个手性碳原子的分子，应有2n个立体 异构体 不是实物与镜像关系的 立体异构体 ——非对映异构体。 对映体: (I) (II) (III) (IV) 立体异构体的相互关系： 非对映异构体 (diastereomers:) (I) (III) (IV) (II) 麻黄碱(1–苯基–2–甲氨基–1–丙醇) (1S,2R) (1R,2S) (1R,2R) (1S,2S) (I) (II) (III) (IV) mp: 34℃ 118 ℃ [α]D：+35° –35 ° –26.5 ° +26.5 ° 1 2 冰毒：甲基苯丙胺 ? PPA：苯丙醇胺 麻黄素 是亚甲二氧基甲 基苯丙胺的片剂. “摇头丸” 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 * * * * * * (2R,3S) (2R,3R) (2S,3S) (对映异构体) 内消旋体 (meso form) (I) (II) (III) * * 非对映体 (III) (I) (II) 内消旋体为 非手性分子 思考题： 这是手性分子吗？为什么？ 它的反式异构体是怎样的？分子 中的手性中心的构型是什么? 图 6.13内消旋体的分子模型(I) 图6.14 内消旋体的分子模型(II) 6.6 环状化合物的立体异构 写单环化合物的立体异构体时，可将环看 作平面来对待，思路： 先顺反→后判断→再照镜. 一、三元环 顺：有对称面 是内消旋体 反:有对异构映体 当两个取代基不同时： 无论顺、反，分子中都无对称面，都有 对映异构体。 环状化合物中手性碳原子构型的标定 手性碳上所连原子或基团的确定： 小 大 中 S R 二、四员环 顺有对称面 为内消旋体 反：一对对映体 1、连接两个相同取代基的1,2-二取代物 2、连接两个不同取代基的1,2-二取代物 顺式、反式都有对 映异构体，共四个 旋光异构体 3、1,3—二取代环丁烷 偶数环对角线，顺反都有对称面. 顺 反 无论顺反，分子中都有对称面，都无对映异构体。 三、五员环 顺式 反式 1、1,2-二取代物 顺式 反式 2、1,3—二取代物 四、六员环 有对映体 有对称面无对映体 环化合物除三员环外,其它环的碳原子并不在 同一个平面之上，我们把它们都视作平面环 来处理，是否合理呢？我们以1,2—二氯环己 烷为例，从构象的角度来进行分析: 顺: 按平面环进行分析： 化合物有对称面是内消旋体 进行构象分析： (1)与(2)虽然是对映异