物理化学(上)电子--第六章研究报告.ppt

* 6.10 近似计算 要使反应顺利进行，则ΔrGmθ(T)越小越好。 ΔrHmθ(T) 0 ΔrSmθ(T) 0 提高温度对反应有利； ΔrHmθ(T) 0 ΔrSmθ(T) 0 降低温度对反应有利。 * 转折温度 380页例题 通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向的变化。这个温度可以用298.15 K时的 和 值进行近似估算。 * 化学反应的方向与限度 * 化学反应等温式 * 气相反应标准平衡常数与经验平衡常数 * 气相反应标准平衡常数与经验平衡常数 * 复相反应与解离压力 p(CO2)称为CaCO3(s)的解离压力。 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) * 温度对化学平衡的影响 * 压力对化学平衡的影响 与压力有关， ，气体分子数减少，加压，反应正向进行，反之亦然。 * 惰性气体对化学平衡的影响 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。所以对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高。 * 习题： 1、判断下列说法是否正确？(1) 某一反应的平衡常数是一个不变的常数。 是平衡状态时自由能的变化，因为 （3）反应平衡常数值改变了，化学平衡一定会移动；反之，平衡移动了，反应平衡常数值也一定会改变。 * 2、若选择不同的标准态， 值就不一样， 相应改变 ，则 是否改变？ 3、反应 在30℃时的 ，试求该反应的解离压力。 解：设解离压力为p，则p=p(NH3)+p(CO2) 又 p(NH3)=2p(CO2)， * * * * * * * * * * * 6.6 标准摩尔生成吉布斯自由能 1、标准状态下反应的吉布斯自由能变化值 2、标准摩尔生成吉布斯自由能 3、离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 4、 数值的用处 * 1、标准状态下反应的吉布斯自由能变化值 1.计算热力学平衡常数 在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应Gibbs自由能的变化值，称为标准状态下反应的吉布斯自由能变化值，用 表示。 的用途： * 1、标准状态下反应的吉布斯自由能的变化值 (1) - (2) 得（3） 2. 计算实验不易测定的平衡常数 例如，求 的平衡常数 * 1、标准状态下反应的吉布斯自由能变化值 3．近似估计反应的可能性 如果体系处于任意状态，我们只能用 来判断反应方向，但是从化学反应等温式来看，因为Qp压力商是在对数项内，Qp增加100倍，InQp才增加3-5倍，所以我们说对于 的贡献应该主要在 这一项，或者说 对于 的影响 远大于Qp对其影响，那么 的正负就基本上决定了 的正负. * 1、标准状态下反应的吉布斯自由能变化值 估计反应的可能性一般以41.84kJ/mol为界。?rGm?41.84 kJ/mol 反应不能正向进行； ?rGm? 在41.84~0 kJ/mol之间，改变条件有可能使平衡向右移动，需要具体情况具体分析。 ?rGm? 0 则K? 1，反应有可能正向进行。 * （1）利用 数据计算。 （2）测定反应的标准平衡常数来计算。 （3）通过反应的熵变和焓变来计算。 （4）用已知反应的 来计算。 （5）电池的标准电动势来计算。 怎么求： 1、标准状态下反应的吉布斯自由能变化值 * 2、标准摩尔生成吉布斯自由能 因为吉布斯自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即：把标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯自由能看作零，则： 在标准压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能，用下述符号表示： 通常在298.15 K时的值有表可查。见483页表16。 * 3、离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 由此而得到其他离子的标准摩尔生成吉布斯自由能的数值。常见离子的标准摩尔生成吉布斯自由能有表可查，见496页表18。 有离子参加的反应，主要是电解质溶液。溶