大学基础课程无机化学chp酸碱反应和沉淀反应修改.pptVIP

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大学基础课程无机化学chp酸碱反应和沉淀反应修改

* * * * * * * * * * * * * * * * * * 第二十节课开始 * * * * * * * * * * * * * * * * 第二十一节课开始 * * * * * * * * * * * * 若在弱电解质溶液中加入不具有共同离子的强电解质,(如Hac液加入NaCl)会使弱电解质的电离度略有升高,称为盐效应。 * * * * * * 第十八节课开始 * * * * * * * * * * * * * 第十九节课开始 * * * 在含0.20mol·L-1Ni2+、0.30mol·L-1Fe3+ 溶液中加入NaOH溶液使其分离,计算溶 液的pH控制范围。 例 解: (2) 计算Fe(OH)3沉淀完全时的pH 3 c(OH-) = mol·L-1 =1.41×10-11 mol·L-1 Ksp×(c )4 2.79×10-39 c(Fe3+) 10-5 3 pH=3.15 (3) 计算Ni(OH)2开始沉淀时的pH c(OH-)= 5.23×10-8 mol·L-1 pH=6.72 为使离子分离, pH应控制在3.15~6.72之间。 三、沉淀的溶解和转化 1、沉淀的溶解 必要条件:J Ksp 方法: 1. 生成弱电解质 生成弱酸 CaCO3(s) + 2H+ Ca2+ + H2CO3 生成水  Fe(OH)3(s) + 3H+ Fe3+ + 3H2O 生成弱碱 Mg(OH)2(s) + 2NH4+ Mg2+ + 2NH3·H2O 方法: 2. 氧化还原法 3CuS(s) + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O AgCl(s) + 2NH3·H2O → [Ag(NH3)2]+ + Cl-+ 2H2O 3. 生成配离子 PbI2(s) + 2I- → [PbI4]2- 2、沉淀的转化 在试剂作用下,由一种难溶电解质转化为另一种更难溶电解质的过程。 如 锅炉内壁锅垢(CaSO4)的除去 用Na2CO3 CaSO4(s) + CO32- CaCO3(s) + SO42- 4.93×10-5 2.8×10-9 = = 1.8×104 K = = = c(SO42-) c(SO42-)·c(Ca2+) Ksp(CaSO4) c(CO32-) c(CO32-)·c(Ca2+) Ksp(CaCO3) 沉淀转化趋势较大 一般来说,同种类型的难溶电解质,溶度积大的难溶电解质易转化为溶度积小的难溶电解质。 难溶电解质溶度积相差越大, 转化越完全。 又如 锶盐的生产 需先用Na2CO3将SrSO4(不溶于水和一般酸) 转化为SrCO3 SrSO4(s) + CO32- SrCO3(s) + SO42- 3.44×10-7 5.60×10-10 = = 6.1×104 K = = = c(SO42-) c(SO42-)·c(Sr2+) Ksp(SrSO4) c(CO32-) c(CO32-)·c(Sr2+) Ksp(SrCO3) 如 Pb(NO3)2 + H2SO4 → PbSO4 + 2HNO3 四、沉淀反应的应用 1、制备难溶化合物 CuSO4 + 2NaOH → Cu(OH)2 + Na2SO4 Mn(NO3)2 + 2NH4HCO3 → MnCO3 + 2NH4NO3 + CO2 +H2O 2、除去溶液中杂质 Ca2+ + CO32- → CaCO3 如 氯碱工业饱和食盐水的精制 Mg2+ + 2OH- → Mg(OH)2 SO42- + Ba2+ → BaSO4 采用Na2CO3 — NaOH — BaCl2 采用BaCO3 — NaOH Mg2+ + 2OH- → Mg(OH)2 Ca2++SO42-+BaCO3(s) → CaCO3 + BaSO4 AgCl

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