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第四章 维生素和辅酶 (一)发现记(1906年英国) 牛奶中存在需要量极少,但生存必需的食物辅助因子——维生素 (二)概念 维生素(vitamin) ——机体必需的一类营养素 是维持机体正常生理功能所必需、机体自身又不能合成或合成量不足,必需靠外界供给的一类微量低分子有机化合物。 维生素的代谢特点: 维生素主要存在于天然食物中。 维生素主要参与体内代谢过程的调控 维生素机体不能合成或合成量太少,须由食物提供。 少量维生素就能满足生理需要。 (二) 维生素的命名和分类 维生素是小分子有机化合物,在化学结构上无共同性,可依据溶解性分为: 水溶性: VC 、VB族(B1、B2、烟酸和烟酰胺、B6、泛酸、生物素、叶酸、B12) 脂溶性: VA 、 VD、 VE、 VK 功能: 作为辅酶或辅基,主要是水溶性V中的B族维生素 参与酶催化反应中底物基团的转移 调控某些生物机能(不作为辅酶或辅基),主要是脂溶性V 一、水溶性维生素与辅酶 易溶于水,故易随尿液排出 体内不易储存,必须经常从食物中摄取 作用比较单一,主要构成酶的辅助因子直 接影响某些酶的催化作用。 (一) VC(抗坏血酸) 坏血/病—— 毛细管脆弱、易碎 表现为牙龈发炎出血,皮肤出现小血斑、 VC防治坏血病——抗坏血酸 化学结构——酸性多羟基化合物 (二) VB1( 硫胺素)(抗神经炎V) 化学结构 嘧啶环 + 噻唑环 (三) VB2(核黄素) 化学结构 机理 FMN + 2e + 2H+ FMNH2 FAD + 2e + 2H+ FADH2 (四) VPP(烟酰胺/尼克酰胺) 化学结构 功能:脱氢酶辅酶 ,传递H (六) 泛酸/遍多酸(VB3) 化学结构 功能: (八)VB11(叶酸-造血维生素) 化学结构 存在形式——四氢叶酸(辅酶F、CoF) 含一个碳原子的基团 叶酸参与甲硫氨酸、嘌呤、胸腺嘧啶的合成,在细胞分裂旺盛时需求量很大。因此孕妇需补充。 肿瘤患者可通过抑制二氢叶酸还原酶控制肿瘤生长,如氨甲喋呤和氨基蝶呤是肿瘤生长的抑制物。但是这些药物对正常细胞也有毒性,仅能用于短期治疗。 磺胺类药物可竞争性地抑制细菌叶酸的合成,导致繁殖中断。 一、脂溶性维生素 共同特点: (1)均为非极性疏水的异戊二烯衍生物 (2)不溶于水,溶于脂类及脂肪溶剂 (3)在食物中与脂类共存,并随脂类一同吸收 (4)吸收的脂溶性维生素在血液与脂蛋白及某 些特殊结合蛋白特异结合而运输 种类: Vit A, Vit D, Vit E, Vit K (一) VA(视黄醇) 动物饮食中吸收,或植物中的β-胡萝卜素转化而来 化学结构: 不饱和一元醇 (脂类中萜类衍生物) (二) VD 固醇衍生物 转化成活性形式 缺乏:佝偻病、严重蛀牙、 软骨病、老年性骨质疏松症 2.帮助吸收VA 适度的太阳光可合成VD烟雾会遮断制造 强烈日晒灼伤后, 皮肤停止制造VD。 (三) VE(生育酚) 功能:影响生殖 抗氧化-养颜,保护生物膜 促进血红素合成 缺乏:生殖器官受损而不育、死胎、细胞异型 (四) VK(凝血维生素) 功能:促进凝血 生物素是细长针状的晶体,熔点232℃, 耐热和酸碱,微溶于水。 功能:生物素是多种羧化酶的辅酶, 在CO2固定反应中起重要作用。 来源广泛,肠道能合成,人体一般不会缺乏。 新鲜鸡蛋中含抗生物素蛋白——大量食用可致生物素缺乏。 大白鼠严重缺乏时,后脚瘫痪,广泛的皮肤病、脱毛和神经过敏。人类缺少生物素可能导致皮炎、肌肉疼痛、感觉过敏、怠倦、厌食、轻度贫血等。 2-氨基-4-羟基-6-亚甲基蝶呤 对氨基苯甲酸 谷氨酸 叶酸—蝶酰谷氨酸 蝶酸 谷氨酸 叶酸 F4,THF H 二氢叶酸 5 6 7 8 H H 四氢叶酸 5 6 7 8 H H methyl methylene methenyl formyl formimino 功能:一碳单位脱除酶的辅酶 传递一碳基团 临床上用作治疗巨红细胞性贫血。 广泛存在于肝、酵母及绿叶蔬菜中,肠道细菌可合成。 (九) VB12及其辅酶 维生素B12是含钴的化合物, 又称氰钴胺素(cyanocobalamine) 在自然界中只有微生物能合成维生素B12 ; 人体中VB12的吸收需要
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