有机化学复习重点.ppt

1. 与活泼金属的反应 Hinsberg反应 付-克酰基化反应 磺酰化反应(Hinsberg反应) Tollens试剂——Ag(NH3)2OH溶液 Tollens试剂可以氧化脂肪醛、芳香醛，不氧化酮。所以可以用来鉴别醛和酮。 Fehling试剂——CuSO4水溶液和酒石酸钾钠碱溶液的混合液。 Fehling试剂可以氧化脂肪醛，不氧化芳香醛和酮。 Benedict试剂——硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠的混合液。 Benedict试剂可以氧化脂肪醛，不氧化甲醛、芳香醛和酮。 Clemmensen还原法 适合对酸稳定化合物 合成纯的带侧链的芳烃 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 碱性条件 NH2-NH2, NaOH (HOCH2CH2)2O 可鉴别或分离伯、仲、叔胺 Hofmann消除的选择性 —— 主要生成取代基少的烯烃 季铵碱受热分解，有?－H的季铵碱发生 Hofmann消除反应。 不符合霍夫曼规则 Hofmann(霍夫曼)降解反应 一些重要的反应 α-H 的反应 无α-H 的不被氧化 由于受―OH的影响，醇分子中的α- 氢原子比较活泼，容易氧化或脱氢。 醛酮的?-H的卤代 在酸或碱的催化作用下，醛酮的?-H被卤素取代 酸或碱 Br2 + HBr 卤仿反应（haloform reaction） 在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸α-H的反应 羧酸α-H的反应 RCH2COOH + Br2 PBr3 -HBr RCHCOOH Br 烯醇式 Enol form 酮式 Keton form 甲基酮 HI ROH, CH3I 重氮盐的反应 1、重氮盐的取代反应 Cu2Cl2, Cu2Br2, KI K3PO2 Cu2CN2 H2O 弱碱 弱碱 7.2 休克尔规则和芳香性的判别 有 无 有 无 无 有 双键：2个π电子 负离子：2个π电子 正离子：0个π电子 * 考试时间：6-17下午 (1) 选主链—定母体 把连有母体(P151)的最长碳链作为母体。 若最长碳链不止一条，选择其中含较多支链的为主链． (2) 编号 使母体的编号最小; 最接近取代基的一端开始(使取代基的位次最小)。 “最低系列”原则。 (3) 命名 取代基的位次、数目、名称+母体位次+母体名称。 数字与汉字间用“—”隔开，数字间用“，”分开； 特别注意：“某基”和“某烷”之间不能用“—”隔开。 排序：次序规则 十一烷 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 2,9-二甲基 -8-乙基 -4-丙基 -7-异丁基 -5-异丙基 -6-叔丁基 3-戊烯-1-炔 6-甲基-1-庚烯-4-炔 5-磺酸基-1-萘甲酸 4-磺酸基-2-萘甲酸 4-硝基-1-萘酚 3-羟基-1-萘磺酸 2,4,4-三甲基-2-戊醇 (S)-1-苯基-1-丙醇 2-甲基-3-丁烯(-1-)醇 2-甲基-4-苯基-3-丁烯醇 (1R,2R)-2-甲基环己醇 (Z)-3,4-二甲基-3-己烯-2-醇 (3Z,2R)-3,4-二甲基-3-己烯-2-醇 3-烯丙基-2,4-戊二酮 写出二取代环己烷的稳定构象 取代萘环的命名 鉴别 环丙烷 乙烯 乙炔 银氨溶液 Ag(NH3)2NO3 乙炔 环丙烷 乙烯 白色沉淀 KMnO4 乙烯 环丙烷 褪色 1. P76，8T 2. P100， 6T 3. P118， 7T 烯丙 (苄基)型卤代烃 隔离型卤代烃 乙烯(芳基)型卤代烃 烯丙 (苄基)型卤代烃 隔离型卤代烃 乙烯(芳基)型卤代烃 很难发生 发生亲核取代反应的活性顺序：P118， 6T 习题 P114 Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 利用Lucas试剂与不同类型醇的反应时出现混浊的速率 不同，区别伯、仲、叔醇。 P167， 5T 反应活性:甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 2. 与氢卤酸的反应活性 醇的活性次序：烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 脱水活性：烯丙型、苄基型醇＞叔醇仲醇伯醇 3. 消除反应 （分子内脱水） 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。见表 6-3, P154 。 （1）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。 用于苯酚的定性或定量分析。 P181; P190，4T Tollens试剂——Ag(NH3)2OH溶液 Tollens试剂可以氧化脂