第八章氧化还原滴定法.ppt

第六章、氧化还原滴定法 第一节 氧化还原滴定法概述 一、方法特点和分类 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法称为氧化还原滴定法。在氧化还原滴定中，选用适当的氧化剂作为标准溶液可以滴定某些还原性物质，选用适当的还原剂作为标准溶液可以滴定某些氧化性物质。 有些不能直接进行氧化还原反应的物质，还可以用间接法进行滴定。氧化还原滴定法是应用很广的一种滴定分析方法。 K2Cr2O7与KI反应为： Cr2O72－ + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E0= +1.33 V 有些不能直接进行氧化还原反应的物质，还可以用间接法进行滴定。 氧化还原滴定法是应用很广的一种滴定分析方法。 根据标准溶液所用氧化剂的不同，该定法又分为以下几种。 (一)、高锰酸钾法 利用KMnO4配成标准溶液。在强酸性溶液中，其半反应为: MnO4－+ 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E0 = +1.51 V (二)、重铬酸钾法 利用K2Cr2O7配成标准镕液，在强酸性溶液中，其半反应为： Cr2O72－ + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E0= +1.33 V (三)、碘量法 利用I2配成标准溶液，可直接测定较强还原性物质，半反应为： I2 + 2e = 2I－ E0 = +0.535 V 另外，常用氧化性物质使I－氧化成游离I2，即 2I－ = I2 + 2e 后用还原剂Na2S2O3标准溶液的滴定I2，间接测定氧化性物质，其反应为: 2S2O32－+I2 = S4O62－+ 2I－ 除了上面的三种方法外，还有硫酸铈，溴酸钾法等. Ce4+ + e = Ce3+ E0=+1.61V BrO3－ + 6H+ + 6e = Br－+ 3H2O E0 = +1.44V 二、条件电位 1、标准电极电位 电对的电位与氧化型和还原型活度之间的定量关系，可用能斯特方程表示: 条件电极电位的意义： 三 、氧化还原反应进行的程度 mOx1 + nRed2 = mRed1 + nOx2 Eo’1和Eo’2，相差多大，氧化还原反应 才能定量完全进行，满足滴定分析的要求？ 四、氧化还原反应的速度 （一）、反应物浓度的影响 Cr2O72－+ 6I－+ 14H+ = 2Cr3+ + 3I2+ 7H2O C（H＋）＝0.4 mol/L KI过量5倍。 5 min 反应完成。 （二）温度的影响 例如: KMnO4滴定C2O42－ 2MnO4－+ 5C2O42－+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 75 ~ 85℃ 加热时要考虑多种因素的影响。 （三）催化反应 例如: KMnO4滴定C2O42－现象 2MnO4－+ 5C2O42－+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O Mn2＋的催化作用。 （四）诱导反应 例如MnO4－ 氧化Cl－的反应： 2MnO4－ + 10Cl－+ 16H+ = 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O 当溶液中有Fe2+存在时： MnO4－+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O Fe2+ 称诱导体，Cl－称受诱体。 应用：在MnO4－ 滴定Fe2+ 时，HCl不可用来控制酸度。 第二节、 氧化还原滴定曲线 一 、氧化还原滴定曲线 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 1、 滴定前 计算E（Fe3+/Fe2+） 对于0.1000 mol/L(Fe2+)溶液，由于空气中氧气的氧化作用，必有极少量的Fe3+存在，组成Fe3+/Fe2+电对。 但Fe3+浓度未知，故此时溶液的电位无法计算。 2、滴定开始至等量点前：例如Ce4+加入19.98mL 3 、等量点时 4 、等量点后: 例如Ce4+加入20.02mL 二 、氧化还原滴定中的指示剂 （一）、氧化还原指示剂 InOx + ne = InRed 集中常用的氧化还原指示剂： 1、二苯胺磺酸钠 变色电位范围：0.85 ~ 0.88 V 2、邻二氮菲 浅蓝色 深红色 （二）、自身指示剂 例如用KMnO4标准溶液滴定Fe2+. 2×10