第八章甾体及其苷类.ppt

第四节 甾体皂苷 一、概述 1.定义 具有螺甾烷类化合物结构母核的一类皂苷。 2.分布 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰科等单子叶植物中。 3. 表面活性及溶血作用 甾体皂苷多具有发泡性，其水溶液振荡后产生持久性泡沫。甾体皂苷具有溶血作用。 4. 能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀。 5. 颜色反应 甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。 甾体皂苷与醋酐－硫酸的颜色反应，最后出现绿色；三萜皂苷最后出现红色。 三萜皂苷三氯醋酸加热到100℃显色，而甾体皂苷加热到60℃就显色。 小结： 第一节 概述 掌握甾体的定义、基本结构特征、分类和显色反应。 第二节 甾体化合物 掌握C21甾类化合物的定义、结构特点和类型。 第三节 强心苷类 掌握强心苷苷元部分的结构特征及类型，强心苷糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式。掌握强心苷的颜色反应，及其应用及强心苷的紫外和红外光谱特征。了解强心苷的质谱和核磁共振氢谱的特征；熟悉强心苷的提取分离方法和生理活性。 第四节 甾体皂苷 掌握甾体皂苷的结构特点和类型及典型的代表化合物 掌握甾体皂苷的理化性质 熟悉甾体皂苷类的波谱特征 * * 3.生物活性 抗生育：杀灭精子、抗早孕 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。 降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ 降低胆固醇和免疫调节 抗真菌、杀虫等 防治心脑血管疾病： 地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。 抗肿瘤： 从百合科一植物中分离出的一种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。 二、化学结构 （一）结构特点 1.分子具螺缩酮的结构 2. A/B 顺、反;B/C,C/D反 3. C10, C13具?-CH3 4. C3有-OH取代 5. C5、C6有时具双键；C12有时具羰基 6. 分子中有三个*C:*C20、*C22、*C25 （二）结构分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷(spirostane）的衍生物，依照螺甾烷结构 中C25的构型和环的环合状态，可将其分为四种类型。 1．螺甾烷醇类（spirostanols）C25为S构型。 2．异螺甾烷醇类（isospirostanols) C25为R构型 3．呋甾烷醇类（furostanols） F环为开链衍生物 4．变形螺甾烷醇类（pseudo-pirostanols） F环为五元四氢呋喃环 （1）分子中含有A,B,C,D,E,F六个环，A,B, C,D为甾体母核---环戊烷多氢菲，C22 是E环和F环共有的碳原子，以螺缩酮 的形式相联。（2）一般B/C 和C/D环稠合为反式（8β, 9α,13β,14α)，而A/B环有顺式或反 式（5β或5α）。（3）分子中有含有多个羟基，大多在C3位 有羟基取代。多数为β-型，少数为 α-型。羰基和双键也是常见取代基。 甾体皂苷元共有27个碳原子组成:  （4） 在甾体皂苷元的E,F环中有3个手性碳原子，为C20,C22,C25 。 C20甲基为α型，即C20-甲基位于E环平面的背面，对E环来说是α型，但对F环来说是β型。 C22也为α型。 C25甲基有两种构型，当C25甲基位于环平面上的直立键时为β型，其绝对构型为L型（25S,25L,25βF,Neo）; S型即为螺旋甾烷，由其衍生的皂苷为螺甾烷醇皂苷类（spirostanol saponins）。 当C25甲基位于环平面下的平伏键时为α型，其绝对构型为D型（25R，25D,25αF,Iso）. R型即为异螺旋甾烷。由其衍生的皂苷为异螺甾烷醇皂苷类(isospirotanol saponins)。 两者互为异构体，常共存于植物体内，25R型较稳定 （5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。 （三）结构举例 三、甾体皂苷的理化性质 1.性状