第6章 氧化还原滴定法.ppt

分 析 化 学 第9章 重量分析法 9.1 重量分析法概述 a.沉淀法利用沉淀反应使待测组分沉淀出来，再转化为称量形式。 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法)利用待测组分的挥发性质，通过加热的方法使其从试样中挥发逸出。 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 对沉淀形的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 1 溶解度与溶度积和条件溶度积 a 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 b 盐效应—增大溶解度 c 酸效应—增大溶解度 在pH=2.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4 e 影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 9.3 沉淀类型和形成过程 Von Weimarn （槐氏）经验公式 2 沉淀形成过程 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来缩短沉淀与母液共置的时间 9.5 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀 9.6 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 * 9.7 重量分析结果计算 P283 根据所得沉淀的质量，换算成被测组分的含量。 分析结果常以质量分数表示被测组分的含量，以百分数表示。 换算因数 F = M待测 ÷ M称量 * 应用示例可溶性硫酸盐中硫的测定(氯化钡沉淀法) 通常将试样溶解酸化后，以BaCl2溶液为沉淀剂，将试样中的SO42-沉淀成BaSO4, BaSO4是一种细晶形沉淀，要注意控制条件生成较大晶体的BaSO4。因此必须在热的稀盐酸溶液中，在不断搅拌下缓缓滴加沉淀剂BaCl2稀溶液，陈化后，得到较粗颗粒的BaSO4沉淀。若试样是可溶性硫酸盐，用水溶解时，有水不溶残渣，应该过滤除去。试样中若含有Fe3+等将干扰测定，应在加BaCl2沉淀剂之前，加入1%EDTA溶液进行掩蔽。 * * 贺州学院 化生系：胡 月 芳 9.1 重量法概述 9.2 沉淀溶解度及影响因素 9.3 沉淀的类型和沉淀形成过程 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 9.5 沉淀条件的选择 9.6 有机沉淀剂 分离 称量 通过称量物质质量来测定被测组分含量 105℃ 烘至恒重 +2e Pt电极上 1 分类与特点 特点 优点：直接称量得到分析结果，不用基准物质（标准溶液）比较，准确度高，Er: 0.1～0.2％。 缺点：慢，耗时，繁琐。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法） 沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法 2 沉淀重量法的分析过程和要求 沉淀形式 沉淀剂 滤洗、烘(烧) 被测物 称量形式 滤,洗,800℃灼烧 SO42- BaSO4 BaSO4 BaCl2 Al3+ Al2O3 滤 洗 1200℃灼烧 200℃烘干 确定的化学组成, 恒定---定量基础 稳定---量准确 摩尔质量大---减少称量误差