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材料的电学性能

杂质离子半径若比本征离子小,则通常处于晶格的间隙内;而当杂质离子半径较大时,可能代替晶体的本征离子而占有格点,使本征离子进入间隙内或在晶体表面形成新格点。 通常晶体内杂质离子含量少,但由于杂质离子的活化能Ez小,容易形成活化离子,所以陶瓷中加入少量的杂质往往会使陶瓷性能发生非常显著的变化。 杂质离子载流子的浓度决定于杂质的数量和种类。因为杂质离子的存在,不仅增加了电流载体数,而且使点阵发生畸变,杂质离子离解活化能变小。和固有电导不同,低温下,离子晶体的电导主要由杂质载流子浓度决定。 离子载流子的浓度 由此可见,离子载流子主要产生于离子晶体中。 在离子晶中,晶体的弗伦克尔缺陷和肖特基缺陷形成了填隙离子和空位,它们是带电荷的载流子;同时,当晶体中含有杂质离子缺陷时形成杂质填隙离子载流子。 这些载流子在电场作用下进行定向运动,产生导电电流,即形成离子导电。 这样,离子载流子的总浓度可表达为: 式中,nZ为能够产生理解的杂质离子浓度,UZ为形成一个杂质离子缺陷所需的能量,k为玻耳兹曼常数,T为热力学温度。 离子载流子的总浓度 离子载流子的浓度 现以间隙离子在晶格中的扩散为例分析离子的迁移 间隙位置的离子受周围离子的作用,处于一定的动态平衡。由于该位置的能量高于格点离子的能量,是一种亚稳定位置。 间隙离子它从一个间隙位置跃入相邻 原子的间隙位置,需克服一个高度 Uo的“势垒”。 完成一次跃迁,再处于新的亚平衡位置,这样完成宏观迁移。 离子的迁移率 如果间隙原子在间隙位置的热振动具有一定的频率?,即单位时间内间隙原子试图越过势垒的次数为?o,则单位时间内间隙原子越过势垒的次数为: P= ?exp(-U o /kT) 根据波尔兹曼统计分布,在温度T时,离子具有能量为Uo的几率与exp(-Uo/kT)成正比; 离子的迁移率 由于间隙原子向六个方向跃迁的概率相同,单位时间沿某一方向跃迁的次数为: P = (? o /6)exp(-U0/kT) 无外加电场作用时,间隙离子在晶体中向各个方向的迁移概率相同,宏观上就没有电荷的定向移动,即晶体中无离子电导现象。 离子的迁移率 在外电场存在时,外电场对间隙离子做功,使间隙离子势的变化。 对于一个电荷数为q的正离子,受电场力F=qE的作用,F与E同向;a为晶格常数(离子每次跃迁的距离), 则电场在a/2距离上对间隙离子作的功为: ?U = F·a/2=aqE/2 0 o 离子的迁移率 顺着电场方向,间隙离子的位势与晶格势差(U0-?U), 则单位时间内跃迁的次数为: P顺= (? o /6)exp[-(U0-?U)/kT] 逆电场方向间隙离子单位时间内跃迁的次数为: P逆= (? o /6)exp[-(U0+?U)/kT] 单位时间内每一间隙离子沿电场方向的净跃迁次数为: ?P= P顺-P逆 =(? o /6)exp(-U0/kT)[exp(?U/kT)-exp(-?U/kT)] 离子的迁移率 每跃迁一次间隙离子移动距离a,则间隙离子沿电场方向的迁移速度为: v=?P·a =(a? o /6)exp(-U0/kT)[exp(?U/kT)-exp(-?U/kT)] 当电场强度不太大时?UKT, 有 exp(?U/kT)?1+?U/kT 和 exp(-?U/kT)?1-?U/kT ?U = F·a/2=aqE/2 则 v=(a? o /6)×(aq/kT)×exp(-U0/kT)*E 离子的迁移率 所以,载流子沿电场力的方向的迁移率为: ?=v/E=(a2? o q/6kT) exp(-U0/kT) 离子的迁移率 v=(a? o /6)×(aq/kT)×exp(-U0/kT)*E a——晶格距离, ? o——间隙离子的振动频率, q——间隙离子的电荷数, k——0.86×10-4ev/k, U0——无外电场时间隙离子的势垒。 应用举例: 晶格常数a=5×10-8 cm,振动频率1012 Hz, 势垒0.5 eV, 常温300 K,求迁移率? 载流子沿电场力的方向的迁移率为: ?=v/E=(a2? o q/6kT) exp(-U0/kT) ?=6.19×10-11 cm2/sV 离子的迁移率 根据电导率公式 ?=nq? 其中n、q、μ分别为发生迁移的离子数、离子电量和迁移率。 则 Ws ------电导的活化能,包括缺陷的形成能和迁移能,As=Na2?0q2/6kT,可认为常数;N为间隙离子的浓度。 离子的迁移率 本征离子电导率的一般表

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