氧化还原反应的方向和程度.pptVIP

§7.2 氧化还原反应进行的速度 平衡浓度与总浓度的关系 1.平衡常数（或条件常数）与电极电位的关系 达到平衡时，?1 = ?2 滴定过程中，达到平衡时，?1 = ?2 一般要求反应完全程度达到99.9%，即达sp时：cRed1/cOx1≥103；cOx2/cRed2≥103 例7 pH=8时，判断下式反应的方向和反应进行的程度。（忽略离子强度的影响） pH=8.00时， 即： HAsO2 + 2H2O +I3- = 3I-+ H3AsO4 + 2H+ §7.2 氧化还原反应进行的速度 影响反应速度的主要因素有： (1) 浓度 增加反应物浓度可以加速反应的进行； (2) 温度 通常，温度每升高10度，反应速度可提高2-3倍。 其它内容自学 以在0.5mol/LH2SO4中，0.1000mol/L Ce(SO4)2滴定0.1000mol/LFeSO4为例 （4）sp后： 对任一氧化还原反应 变色范围 P172表7－2 常用氧化还原指示剂 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 氧化还原滴定中，常用加入配位剂的方法“拉长”滴定突跃，使指示剂变色点的电位处于滴定突跃范围之内。 例：淀粉溶液遇I2生成深蓝色吸附化合物， §7.5 常用的氧化还原滴定法 一、高锰酸钾法 二、重铬酸钾法 三、碘量法 ④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点。 KMnO4直接滴定Na2C2O4、H2O2、Fe2+等还原性物质。 基本反应 2MnO4– + 5C2O42– + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 根据已知过量的KMnO4和亚铁盐标准溶液的浓度和消耗的KMnO4体积，即可计算出甲酸的含量。 2.方法特点 优点：K2Cr2O7易提纯，稳定，可直接配标准溶液；氧化能力适中，选择性好。 缺点: 有毒，氧化性不如KMnO４ 利用Cr2O72-及Fe2+的反应测定其他物质 （1）测氧化剂：Cr2O72-、MnO4-、NO3-、Ce4+等 （2）测还原剂： COD（水中化学耗氧量） （1）加入过量KI，与I2生成I3-； （2）室温下进行； （3）滴定时不要剧烈摇动，近终点时才剧烈摇动。 （4）反应最好在碘量瓶中进行。 （1）控制溶液的酸度； （2）避免光照； （3）析出I2时不要放置过久（一般暗处5～7min）；析出后立即滴定； （4）滴定时快滴慢摇，减少I-与空气的接触。近终点时慢滴快摇. （1）加入过量KI，与I2生成I3-； （2）室温下进行； （3）滴定时不要剧烈摇动，近终点时才剧烈摇动。 （4）反应最好在碘量瓶中进行。 （1）控制溶液的酸度； （2）避免光照； （3）析出I2时不要放置过久（一般暗处5～7min）；析出后立即滴定； （4）滴定时快滴慢摇，减少I-与空气的接触。近终点时慢滴快摇. 讨论标定Na2S2O3浓度的误差来源 （三）碘量法 1．碘量法的特点 碘量法是基于I2氧化性及I-的还原性所建立 起来的氧化还原法. I2+ 2e 2I-， 氧化性、还原性中等强度 直接碘量法 间接碘量法 用I2标准溶液直接滴定还原剂的方法 利用I-与强氧化剂作用生成定量的I2，再 用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2 2．Na2S2O3标准溶液的配制与标定 （3）配制Na2S2O3标准溶液时应采用新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长），溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天后标定。 ( 1) 含结晶水的Na2S2O3·5H20容易风化潮解，且含少量杂质，不能直接配制标准溶液。 （2）Na2S2O3化学稳定性差，能被水溶解O2、CO2和微生物所分解析出硫。 ( 4) 标定Na2S2O3所用基准物有K2Cr2O7，KIO3、 KBrO3等, 这些物质都能与KI反应生成定量的I2 : K2Cr2O7为基准的标定反应 Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2 + 2S2O32-= S4O62-+2I- 以淀粉 为指示剂 标定条件 a.酸度：0.8-1.0mol/L H+ b.加过量KI后，盖上表面皿， 放在暗处5min(反应速度慢） c.淀粉指示剂应在近终点时 加入，否则吸留I2使终点拖后. 使K2Cr2O7定量作用，生成的I2以I3-存在，增加I2溶解度，防止I2挥发，减少误差 D.第二步反应 酸度：要求弱酸性介质中进行，强酸、强碱条件下S2O32-发生副反应，故加水稀释 滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变蓝，这属于正常，是由于I-被空气中的氧所氧化(I2)所致。 3. 碘标准溶液的配制和标定 称取定量碘溶于少量KI溶液中，溶解 后稀释至一定体积，保存于棕色磨口 瓶中