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沉淀溶解平衡和沉淀分析
* Inorganic Analitycal Chemistry 均为0.1mol的ZnS和HgS沉淀,问需1升多大浓度的盐酸才能使它们溶解? Ksp?(ZnS)=2.5×10-22 Ksp?(HgS) =4×10-53 H2S饱和溶液为0.1mol·L-1 例 * Inorganic Analitycal Chemistry 解: * Inorganic Analitycal Chemistry 解: * Inorganic Analitycal Chemistry 8.沉淀的转化 在含沉淀的溶液中加入一种试剂,与某离子结合生成另一种更难溶的新沉淀。 BaCO3+CrO42-==BaCrO4+CO32- * Inorganic Analitycal Chemistry 三、沉淀滴定法 满足滴定分析反应的必需条件 沉淀的溶解度足够小 沉淀的吸附现象应不影响终点的判断 沉淀滴定法对反应的要求 Ag++Cl- ═ AgCl↓ Ag++SCN- ═ AgSCN↓ 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法 * Inorganic Analitycal Chemistry Ag++Cl-═AgCl↓(白色) Ksp?=1.77×10-10 2Ag++CrO42- ═Ag2CrO4↓(砖红色)Ksp?=1.12×10-12 注意: ①控制好K2CrO4溶液的浓度:K2CrO4溶液浓度太大或太小,会使Ag2CrO4沉淀过早或过迟出现,影响终点判断。K2CrO4的浓度为0.005mol?L-1为宜 ②控制好溶液的酸度:用AgNO3溶液滴定Cl-时,反应需在中性或弱碱性介质(pH=6.5~10.5)中进行。 1. Mohr(莫尔)法 * Inorganic Analitycal Chemistry 2. Volhard(佛尔哈德)法 直接滴定法——测定Ag+ Ag++SCN- ═ AgSCN↓ (白色)Ksp?=1.0×10-12 Fe3++SCN ═ Fe(NCS)2+(红色)Kf?=2.2×103 返滴定法——测定Cl-、Br-、I-和SCN- 3. Fajans(法扬斯)法 吸附指示剂:荧光黄 * Inorganic Analitycal Chemistry 4.银量法的应用 天然水中Cl- 含量的测定 一般多用Mohr法测定。 有机卤化物中卤素的测定 例:农药“六六六” C6H6Cl6 + 3OH- ═ C6H3Cl3 + 3Cl- + 3H2O 用Volhard法测定其中的Cl-。 银合金中银的测定 * Inorganic Analitycal Chemistry 四、重量分析法 重量分析法(gravimetric analysis)是采用适当的方法,使被测组分与试样中的其它组分分离,转化为一定的称量形式,然后用称重的方法测定该组分的含量。 重量分析法包括化学沉淀法、电解法、电气法、萃取法等。 通常重量分析指的是化学沉淀法,以沉淀反应为基础,根据称量反应生成物的重量来测定物质含量。 * Inorganic Analitycal Chemistry 2.重量分析法的特点 优点:直接用分析天平称量获得分析结果; 分析结果的准确度较高; 可作为标准方法 缺点:操作烦琐,耗时长; 不适于微量组分的测定 1.重量分析法的一般程序 试样 试液 沉淀形式 称量形式 计算结果 * Inorganic Analitycal Chemistry 3.重量分析法对沉淀的要求 沉淀形式的要求 沉淀的溶解度要小,使被测组分能定量沉淀完全 沉淀应是粗大的晶形沉淀,便于过滤、洗涤。使沉淀结构尽可能紧密 沉淀经干燥或灼烧后,易于得到组成恒定、性质稳定的称量形式 称量形式的要求 化学组成恒定,符合一定的化学式 性质稳定,在称量过程中不与空气中的H2O、CO2或O2作用; 应有较大的摩尔质量 * Inorganic Analitycal Chemistry 4.重量分析结果的计算 * Inorganic Analitycal Chemistry 例: 测定一肥料样品中的钾时,称取试样219.8mg,最后得到K[B(C6H5)4]沉淀428.8mg,求试样中钾的含量。 解:K[B(C6H5)4]的相对式量为358.3,钾的相对原子量为39.10 换算因
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