沉淀平衡和沉淀滴定法.pptVIP

2．无定形沉淀的沉淀条件： a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e．适当加入电解质——防止胶溶 3．均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀。 注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤，仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象。 优 点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 本 章 总 结 1.难溶盐的电离平衡：溶度积(Ksp)和离子积(Qi)、溶解度、 溶度积规则、条件溶度积、分步沉淀、沉淀转化 2.Ksp的物理意义及与溶解度的关系： 3.影响沉淀平衡的因素： 同离子效应；盐效应；酸效应；配位效应； 4.Ksp的应用： 1)计算溶解度s； 2)判断是否沉淀完全； 3)判断分步沉淀的可能性； 4)判断沉淀转化反应的自发性； 5.沉淀滴定法： 莫尔法 作业： 沉淀平衡与沉淀滴定法 预习： 第10章 原电池和氧化还原反应 P319：17，19，24 精品课件资料分享 SL出品 * * 一般加入沉淀剂以过量20-50%为宜，可沉淀完全； 一般指溶液中残余离子浓度小于10-5mol.L-1为沉淀完全 * * X－:指Cl－ Br－ CN－ * X－:指Cl－ Br－ CN－ 显然Cl-沉淀不完全，∴无法实现 Cl-, CrO42-的彼此分离。 若实现二者的彼此分离， CrO42-的浓度最大为： 二、沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀转化。 结论 沉淀类型相同，Ksp大者向Ksp小者转化，二者Ksp相差越大，转化越完全。 对于不同类型的难溶物，沉淀转化的方向是由溶解度大的向溶解度小的转化；反之，就比较困难。 (aq) SO (s) aCO C (aq) CO (s) CaSO 2 4 3 2 3 4 - - + + §9.4 沉淀滴定法与重量分析法 1. 沉淀滴定对滴定反应的要求： 一、沉淀滴定法概述 反应迅速，反应完全程度高，不易形成过饱和溶液； 有合适的方法指示终点； 沉淀组成恒定, 溶解度小, 沉淀过程中不易发生共沉淀现象； 银量法 定义：以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法 分类 据确定终点 所用的指示剂 按创立者命名 莫尔法（Mohr） K2CrO4 伏哈德法（Volhard） 铁铵矾 法扬司法（Fajns） 吸附指示剂 2. 沉淀滴定方法： Ag+ + X- = AgX↓ 测定：Cl-，Br-，I-，SCN-，Ag+ 3. 影响滴定突跃范围的因素： (1) 溶液浓度：浓度越大，突跃范围越大 如: AgNO3 滴定同浓度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 – 3.3 0.1000 mol/L 5.4 – 4.3 (2) 难溶盐溶解度: AgX溶解度(Ksp)越小,突跃越大 AgX Ksp pAg ΔpAg AgCl 1.8×10-10 5.4 - 4.3 1.1 AgBr 5.0×10-13 7.4 - 4.3 3.1 AgI 9.3×10-17 11.7 - 4.3 7.4 (1)原理：以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定X－ 依据：AgCl(AgBr)与Ag2CrO4溶解度和颜色有显著差异 * 莫尔法- Mohr method 太大 CrO42-的黄色影响终点的观察 终点提前,结果偏低 太小 终点滞后，结果偏高 (2)滴定条件 b.溶液的酸度 a.指示剂浓度 [CrO42- ]≈5×10-3mol·L-1为宜 滴定终点时 若要AgCl沉淀完全的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀， 所需CrO42? 浓度为 b.溶液的酸度 酸度太高 碱性太强 Ag2O ↓ 若溶液中有NH4+存在 c NH4+＜0.05mol·L-1 pH6.5～7.2 c