沉淀滴定和重量分析法简.pptVIP

第七章 沉淀滴定法和重量分析法 第一节 沉淀滴定法Precipitation Titration 1. Ag+→Cl–滴定曲线及特点 二、终点指示方法 当V终为50～100ml， 加5％K2CrO41～2ml 即可在0.1mol/LAgNO3过量0.01ml时 显砖红色。 ⑶ 应用范围 ③ AgX吸附能力对In应略小于对被测离子， 反之终点提前;对In吸附力过小则终点滞后。 ⑴ AgNO3标准溶液 四、沉淀滴定法应用示例 第二节 重量分析法 一、沉淀法 1. 对沉淀的要求据此确定沉淀剂及沉淀条件 ⑴ 对沉淀形式的要求： ① 溶解度小(溶解损失总量＜0.2mg)； ② 纯度高； ③ 便于洗、滤；  ④ 易转化为称量形式。 ⑵ 对称量形式的要求： ① 有定组成； ② 在空气中性质稳定； ③ 摩尔质量大。 2. 沉淀的形成与形态 ⑴ 形成 构晶离子 晶核 3. 沉淀的溶解度 ⑴ Ksp～S ⑵ 条件溶度积～S 考虑副反应影响(K’sp) 用K’sp计算S考虑到了对S的各种影响 ⑴ 同离子效应沉淀剂过量，S↓ 例：测SO42? ① 加入相同n的BaCl2， S=[SO42?]=[Ba2+]= Ksp＝1.0×10?5(mol/L) 200ml中溶解量：1.0×10?5×200×233.4≈0.5(mg) 一般沉淀剂过量50％～100％ 不易挥发沉淀剂过量20％～30％过量太多，可能引起其它副反应。而使S↑ ⑵ 酸效应 沉淀为弱酸盐或多元酸盐时 M+ + A－ MA↓ ⑶ 配位效应 ① 使S↑ ② 当沉淀剂又是配位剂，S随沉淀剂量而变。 例：Cl?是Ag+的沉淀剂；又是AgCl的配位剂。 ⑷ 水解作用 使S↑ 例：MgNH4PO4饱和溶液中 Mg2++H2O MgOH++H+ NH4++2H2O NH3·H2O+H3O+ PO43?+H2O HPO42?+OH? ⑹ 胶溶作用 无定形沉淀转化 胶体溶液 胶粒可透过滤纸∴须加入挥发性电解质防止 胶溶。如AgNO3沉淀Cl?时加适量HNO3；洗 涤Al(OH)3↓时用NH4NO3稀溶液。 ③ 颗粒大小 小的棱角多，比表面积大，S↑④ 沉淀形态 初生为亚稳态晶形陈化稳态晶形 (S较大) (S较小) 如：CoS(α型即亚稳态) 陈化 CoS(β型即稳态) Ksp=4×10-20 ＞ Ksp=8×10-24 被吸附物S↓被吸附离子电荷数↑被吸附离子浓度↑，沉淀颗粒↓ ② 形成混晶  被吸附物具有相同晶格、电荷数和 离子半径，即可形成 同形混晶：杂质离子占据晶格结点 例：BaSO4晶体中，某些Ba2+被Pb2+代替； 　AgCl 晶体中，某些Cl? 被Br? 代替。 　无法消除，故应先除杂再沉淀。 ③ 包埋或吸留  先吸附的杂质被后生成的沉淀掩埋。 沉淀形成愈快包埋愈多。 重结晶或陈化可消除或减少吸留量。 异形混晶：杂质离子位于晶格空隙中 减慢沉淀剂加入速度可减少其生成量； 陈化可减少或除去之。 ⑵（杂质的）后沉淀 陈化过程中， 原来不沉淀的组分被 吸附致浓缩而析出沉淀。 如：含Cu2+,Zn2+的酸性溶液中通入H2S，原 只产生CuS↓沉淀表面吸附S2?使[S2?]↑ 致[Zn2+]·[S2?] ＞Ksp(ZnS) 。 减少沉淀和母液共置时间可消除之。 ⑴ 晶形沉淀的沉淀条件 ① 适当稀的溶液中 相对过饱和度↓，V聚集↓，易生成粗晶； 共沉淀杂质↓。 若欲生成的沉淀S大，c不能过小。 ② 热溶液中 目的同上 S较大的沉淀应冷却后过滤。 ③ 搅拌下慢加沉淀剂 防止局部过饱和度太大。 ④ 陈化 小晶