沉淀滴定.pptVIP

用于沉淀滴定的反应需具备的条件 沉淀的溶解度必须很小。 沉淀反应具有确定的化学计量关系。 反应迅速，很快达到平衡，即要求溶液中被测物的浓度能随着滴定的进程而定量地改变。 有适当的方法指示终点。 沉淀滴定法应用较少的主要原因 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大，对滴定剂的 吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重。 一、银量法的滴定曲线 例如：以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L NaCl溶液，计算滴定过程中 Ag+ 浓度的变化，并以 pAg 为纵坐标，加入AgNO3 溶液的体积百分数作横坐标，绘出滴定曲线。 2）滴定开始至计量点前 计量点前银离子的浓度 3）化学计量点时 4）化学计量点后 滴定百分数为100.1%，即加入20.02mL的AgNO3时： AgNO3滴定NaCl的滴定曲线 滴定曲线 滴定曲线 影响突跃范围的因素： 1）与溶液的原始浓度有关： 浓度越大，滴定突跃范围越大。 2）与难溶银盐的溶解度有关： 难溶银盐的溶解度越小Ksp，突跃越大。 滴定终点时： （二）莫尔法滴定条件： 滴定时溶液的酸度应控制在pH6.5 ～10.5范围内，若酸度太大，则Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不会沉淀。 3）铵盐的影响 当试液中有铵盐存在时，要求在近中性条件下滴定（ pH 6.5 ~7.2 ）。由于在溶液中存在以下平衡： （三）适宜滴定条件 实验证明，当cNH4+0.05mol/L，控制溶液的pH在6.5～7.2范围内，可以得到满意的结果。当铵盐浓度较大（＞0.15 mol/L）时，应事先加入适量的碱使大部分的氨挥发除去，然后再调节至适宜的pH范围内进行滴定。 干扰 凡能与Ag+ 生成沉淀的阴离子（如S2-、CO32-、PO43-等）和能与CrO42-生成沉淀的阳离子（如Ba2+、Pb2+等）以及有色金属离子（如Cu2+、Co2+等）均干扰测定， Fe3+、Al3+等高价金属离子在中性或碱性溶液中发生水解，也影响测定，应预先除去。 二、佛尔哈德法（Volhard method） （一）原理： 用铁铵钒NH4Fe(SO4) 2·12H2O作指示剂的银量法称为佛尔哈德法。 （本法分为直接滴定法和返滴定法） （二） 直接滴定法测定Ag+ （三）* 剩余滴定法测X－ 先向含有卤素离子的试液中加入定量过量的AgNO3标准溶液，使X?生成AgX沉淀，再加入铁铵矾指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液滴定过量的Ag+。 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物X- ：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 反应原理： （四）佛尔哈德法滴定条件： 1）溶液的酸度 滴定时，溶液的酸度一般控制在 0.1～1 mol/L之间。如果酸度较低，则Fe3+ 由于水解， 形成颜色较深的棕色Fe(H2O)5(OH)2+ 和 Fe(H2O)4(OH)22+ 等影响终点的观察。 2）在滴定操作时要剧烈摇动 避免上述情况，通常采取两种措施 试验中加入AgNO3后，将溶液加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤去除沉淀。 *试验中加入一定过量的AgNO3标准溶液，生成AgCl沉淀后，再加入有机试剂，如邻苯二甲酸二丁酯、硝基苯或1,2－二氯巳烷等，用力振摇，包裹AgCl。 4）测定Br-和I- 用返滴定法测定溴化物或碘化物时，由于AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小，不发生上述转化，所以不必将沉淀过滤或加入有机试剂。 5）测定碘化物时 测定碘化物时，必须先加入AgNO3，然后再加指示剂，否则 *三、法扬司法(原理) 用吸附指示剂指示滴定终点的银量法。 吸附指示剂是一类有色的有机化合物。当它被吸附在胶体微粒表面之后，指示剂分子结构的发生变化，因而引起颜色的变化。 荧光黄指示剂 荧光黄指示剂，它是一种有机弱酸，用HFIn表示，在溶液中可离解为阴离子，呈黄绿色。 法扬司法滴定条件 （1）吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀表面上，为使终点变色明显，应尽量使卤化银呈胶体状态，即沉淀具有较大的表面积。为此，常加入糊精、淀粉等作为保护胶体。 法扬司法滴定条件 （2）溶液的酸度要适当，吸附指示剂大多是有机弱酸，为使指示剂呈阴离子状